9,10-dihydro-9,10-(11,11-dimethyl-12,12-bis(trimethylsilyl)-11-germaethano)anthracene | 103458-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 9,10-dihydro-9,10-(11,11-dimethyl-12,12-bis(trimethylsilyl)-11-germaethano)anthracene
• 英文别名: 9,10-dihydro-11,11-dimethyl-12,12-bis(trimethylsilyl)-11-germa-9,10-ethanoanthracene
• CAS: 103458-12-4
• 化学式: C₂₃H₃₄GeSi₂
• 分子量: 439.284
• InChiKey: HFEHMASHYASGDO-SZPZYZBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.02
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-dihydro-9,10-(11,11-dimethyl-12,12-bis(trimethylsilyl)-11-germaethano)anthracene 以 苯 为溶剂， 生成 1,1,3,3-tetramethyl-2,2,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)-1,3-digermacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Kim, Chung-Kyun, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 10, p. 2980 - 2994

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [dimethylgermylidene(trimethylsilyl)methyl]-trimethylsilane;diphenylmethanone 、 蒽 以 苯 为溶剂， 生成 9,10-dihydro-9,10-(11,11-dimethyl-12,12-bis(trimethylsilyl)-11-germaethano)anthracene
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Kim, Chung-Kyun, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 10, p. 2980 - 2994

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Adducts of sila-, germa-, and stannaethenes Me₂E=C(SiMe₃)₂ (E = Si, Ge, Sn) with anthracene: syntheses, structures, thermolyses
  作者：Nils Wiberg、Susanne Wagner、Sham-Kumar Vasisht、Kurt Polborn

  DOI：10.1139/v00-095

  日期：2000.11.1

  The [4 + 2] cycloadducts of Me2E=C(SiMe3)2 (E = Si, Ge, Sn) and anthracene are prepared by reaction of an excess of anthracene in benzene with the [2 + 2] cycloadduct of Me2Si=C(SiMe3)2 and Ph2C=NSiMe3 at 130°C, with Me2Ge(OPh)-CLi(SiMe3)2 at 100°C, and with Me2SnBr-CNa(SiMe3)2 at 80°C, respectively. The mentioned adducts act as sources for the ethenes Me2E=C(SiMe3)2 above 100°C, the intermediate formation

  Me2E=C(SiMe3)2 (E = Si, Ge, Sn) 和蒽的 [4 + 2] 环加合物是通过过量的蒽在苯中与 [2 + 2] 环加合物 Me2Si=C( SiMe3)2 和 Ph2C=NSiMe3 在 130°C，Me2Ge(OPh)-CLi(SiMe3)2 在 100°C 和 Me2SnBr-CNa(SiMe3)2 在 80°C，分别。上述加合物在 100°C 以上作为乙烯 Me2E=C(SiMe3)2 的来源，中间体的形成已通过 2,3-二甲基丁二烯的捕获实验证明（形成 [4 + 2] 和烯反应产物）。发现在苯中 DMB（= 2,3-二甲基丁二烯）存在下，在 130°C（一级反应）下热解时，E = Si、Ge 和 Sn 的蒽加合物的半衰期为 141, 12 , 和 0.3 小时，分别。在没有 DMB 的情况下，环加合物的热解导致苯作为反应介质专门生成 Me2E=C(SiMe3)2
• Zur Reaktivität des Germaethens Me₂Ge=C(SiMe₃)₂: Mechanistische Aspekte der Diels-Aider- und En-Reaktionen [1] / On the Reactivity of Germaethene Me₂Ge=C (SiMe₃)₂: Mechanistic Aspects of Diels Alder and Ene Reactions [1]
  作者：Nils Wiberg、Susanne Wagner

  DOI：10.1515/znb-1996-0614

  日期：1996.6.1

  Diels-Alder and ene reactions of germaethene Me₂Ge=C(SiMe₃)₂ (2) with butadienes respectively, take place regioselectively, as well as stereoselectively. They are accelerated by an increasing tendency of substituents in butadiene or propene to donate electrons (e.g. 2-methylbutadiene > butadiene; 2-methylpropene > propene), and retarded by an increasing bulkyness of substituents in 1,4- or 1,3-positions (e.g. 1-methylbutadiene > 2-methylbutadiene; 1-vinylpropene > propene). It is concluded from these studies that Diels-Alder and ene reactions of 2 occur - like those of Me₂Si=C(SiMe₃)₂ (1) or of ethenes >C=C< - in a concerted way and are HOMO_diene-LUMO_dienophile and HOMO_ene-LUMO_enophile controlled. Thus 2 and 1 behave as carbon analogues. With regard to a specific diene or ene (e.g. anthracene; toluene), 2 is the better dienophile or enophile than 1 or ethenes. With a fixed diene/ene mixture (e.g. butadiene/propene), 2 acts as the better dienophile, while 1 is the better enophile. These results can be explained by the π/π*- energy difference and the double bond polarity decreasing in the direction 1 > 2. Only cis-piperylene gives a [2+2] cycloadduct with 2. besides two [4+2] cycloadducts, and an ene reaction product

  摘要：Germaethene Me₂Ge=C(SiMe₃)₂ (2)与丁二烯和丙烯发生Diels-Alder和ene反应，分别具有区域选择性和立体选择性。它们被丁二烯或丙烯中取代基电子给予性的增加（例如，2-甲基丁二烯>丁二烯；2-甲基丙烯>丙烯）加速，而被1,4-或1,3-位置取代基体积的增加（例如，1-甲基丁二烯>2-甲基丁二烯；1-乙烯基丙烯>丙烯）减缓。从这些研究中可以得出结论，2的Diels-Alder和ene反应-像Me₂Si=C(SiMe₃)₂（1）或烯烃的反应一样-以协同的方式进行，并且是HOMO_diene-LUMO_dienophile和HOMO_ene-LUMO_enophile控制。因此，2和1的行为类似于碳类似物。关于特定的二烯或烯烃（例如蒽或甲苯），2比1或烯烃更好的偶联物或烯烃。对于固定的二烯/烯烃混合物（例如丁二烯/丙烯），2作为更好的偶联物，而1则是更好的烯烃。这些结果可以通过π/π*能量差和双键极性在1>2方向上降低来解释。只有顺式-戊二烯与2形成[2+2]环加成物，还有两个[4+2]环加成物和一个ene反应产物。