Acetic acid (1S,3S,6R,7S,8S,10S)-10-acetoxy-6-acetylamino-4-oxo-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-7-yl ester | 144152-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Acetic acid (1S,3S,6R,7S,8S,10S)-10-acetoxy-6-acetylamino-4-oxo-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-7-yl ester
• 英文别名: [(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-6-acetamido-10-acetyloxy-4-oxo-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.03,8]decan-7-yl] acetate
• CAS: 144152-64-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₈
• 分子量: 327.291
• InChiKey: IQFHGRSMQXEEDW-FAYOZSNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1S,3S,6R,7S,8S,10S)-10-acetoxy-6-acetylamino-4-oxo-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-7-yl ester 在 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.5h， 以85%的产率得到Acetic acid (1S,3S,6R,7S,8S,10S)-10-acetoxy-6-acetylamino-5-bromo-4-oxo-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-7-yl ester
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o
• 作为产物：
  描述：

  3-acetamido-2,4-di-O-acetyl-1,6-anhydro-3-(C-cyanomethyl)-3-deoxy-β-D-altropyranose 在 反式-二叔丁基连二次硝酸酯 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以50%的产率得到Acetic acid (1S,3S,6R,7S,8S,10S)-10-acetoxy-6-acetylamino-4-oxo-2,9-dioxa-tricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-7-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Rao, B. Venkateswara; Chan, J. B.; Moskowitz, N., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1993, vol. 130, # 3, p. 428 - 432

  摘要：

  DOI：