氧化三氯[(二甲硫醚)三苯基膦氧化物]铼(V) | 108695-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氧化三氯[(二甲硫醚)三苯基膦氧化物]铼(V)
• 英文名称: ReOCl3(OPPh3)(SMe2)
• 英文别名: ReOCl3(SMe2)(OPPh3)
• CAS: 108695-90-5；178232-84-3；186843-76-5
• 化学式: C₂H₆S*C₁₈H₁₅OP*Cl₃ORe
• 分子量: 648.991
• InChiKey: GIBDGLAUIKUJJX-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧化三氯[(二甲硫醚)三苯基膦氧化物]铼(V) 、 (S)-4-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline 生成
  参考文献：
  名称：

  空气和水分稳定的可存储手性氧化Ox配合物的合成及其在对映选择性亚胺还原反应中的催化剂应用

  摘要：

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.

  DOI：

  10.1002/chem.201501914
• 作为试剂：
  描述：

  3-戊醇 在 氧化三氯[(二甲硫醚)三苯基膦氧化物]铼(V) 作用下， 反应 17.0h， 生成 3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  使用醇作为氧-compounds配合物催化的羰基化合物的脱氧剂

  摘要：

  催化体系3-戊醇/ ReOCl 3（SMe 2）（OPPh 3）对于羰基化合物的脱氧非常有效。

  DOI：

  10.1039/c5gc02777b

文献信息

• Synthesis, Characterisation and Catalytic Application of Oxidorhenium Complexes Bearing H‐Spirophosphorane Ligands
  作者：Anna Skarżyńska、Miłosz Siczek、Jarosław M. Sobczak

  DOI：10.1002/ejic.201200062

  日期：2012.7

  to the rhenium moiety as bidentate, ionic chelating ligands in 1–5 and as a molecular chelating ligand in 6. The chemical compositions of all the complexes were established by spectroscopic methods and the molecular structures of 1a, 2b, 3a, 3b, 5 and 6 were determined by single-crystal X-ray diffraction. It was proved that some of the complexes 1–6 and their previously obtained congeners are very

  研究了 H-螺正膦配体 HP(OCMe2CMe2O)2 (L1)、HP(OCHMeCHMeO)2 (L2) 和 HP(OCH2CMe2NH)2 (L3) 对铼的配位性质，并研究了配合物顺式-[ReOCL2P (OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}pic] (1a)，顺-和反-[ReOCL2P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}lut] (2a 和 2b)，顺-和反-[ReOBr2P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O} 3a 和 3b)、[nBu4N][ReOCl3P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}] (4)、顺式 [ReOCL2P(OCHMeCHMeO)OCHMeCHMeO}py] (5) 和 [ReOCl3P(OCH2CMe2NH)NHOCH2}2CM (6) 已经准备好了。H-螺正膦与铼部分配位为1-5中的双齿离子螯合配体和6中的分
• Mass Spectrometric Study of the Conversion of Rhenium Diolates to Metallaoxetanes and Carbenes. Coordination Number, Polar, and Steric Effects
  作者：Xiangyang Zhang、Xueyi Chen、Peter Chen

  DOI：10.1021/om049737d

  日期：2004.7.1

  electronic structure calculations indicates that, at least in high-valent rhenium oxo complexes, a diolate complex can dissociate preferentially to form a carbene complex, which most likely proceeds via a metallaoxetane intermediate. The experimental study finds effects on the efficiency of carbene production due to coordination number, polar substituents, and steric hindrance. Both qualitative theory

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• Bioinspired Catalytic Reduction of Aqueous Perchlorate by One Single-Metal Site with High Stability against Oxidative Deactivation
  作者：Changxu Ren、Jinyong Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c05276

  日期：2021.6.4

  oxidative stress during ClO4– reduction, a synthetic catalyst needs a straightforward self-protective design. In this work, we introduced a methyl group on the ligand oxazoline moiety and achieved a substantial enhancement of catalyst stability without sacrificing the performance of ClO4– reduction. A suite of kinetics measurement, X-ray photoelectron spectroscopy characterization, reaction modeling, stopped-flow

  用活性稳定的催化剂还原高氯酸盐 (ClO 4 – ) 对环境、能源和空间技术非常重要。然而，在惰性 ClO 4 –的限速氧原子转移 (OAT) 之后，活性更高的 ClO x – ( x ≤ 3) 中间体会导致催化剂失活。以前的 Re-Pd/C 催化剂含有 [Re V (O)( hoz ) 2 ] +位点 (H hoz = 2-(2'-羟基苯基)-2-恶唑啉) 并且容易还原 ClO 4 –，但 ClO x ——中间体导致 [Re VII (O) 2 ( hoz ) 2 ] + 的快速形成和水解。虽然微生物在 ClO 4 -还原过程中使用精密的酶促机制来承受氧化应激，但合成催化剂需要简单的自我保护设计。在这项工作中，我们在配体恶唑啉部分引入了一个甲基，在不牺牲 ClO 4 -还原性能的情况下显着提高了催化剂的稳定性。一套动力学测量、X 射线光电子能谱表征、反应建模、停流光电子能谱法和1H NM
• Selective S-deacetylation inspired by native chemical ligation: practical syntheses of glycosyl thiols and drug mercapto-analogues
  作者：Penghua Shu、Jing Zeng、Jinyi Tao、Yueqi Zhao、Guangmin Yao、Qian Wan

  DOI：10.1039/c5gc00084j

  日期：——

  Highly efficient selective S-deacetylations were achieved by simple transthioesterification under mild basic conditions.

  通过在温和的碱性条件下进行简单的硫代酯基转移，即可实现高效的选择性S-脱乙酰基作用。
• Mixed-ligand rhenium(V) oxo monomers with triphenylphosphine oxide and lopsided and symmetrical heterocyclic ligands. Putative intermediates in rhenium(V) oxo synthetic chemistry
  作者：Lory Hansen、Enzo Alessio、Marian Iwamoto、Patricia A. Marzilli、Luigi G. Marzilli

  DOI：10.1016/0020-1693(95)04562-7

  日期：1995.12

  ReO3+ or ReOClx(3−x)+ for the synthesis of Re complexes by ligand exchange. Complexes of the type ReOCl3(OPPh3)(L) (L = 1,5,6-trimethylbenzimidazole (Me3Bzm) (2); 3,5-lutidine (3,5-lut) (3); pyridine (py) (4)) were prepared from 1 and one equivalent of L. Formation of these mixed-ligand complexes is unsual because the normally labile OPPh3 in 1 was retained. Addition of non-coordinating triethylamine

  通常，ReOCl3（Me2S）（OPPh3）（1）可作为ReO3 +或ReOClx（3-x）+的有用来源，用于通过配体交换合成Re复合物。ReOCl3（OPPh3）（L）类型的配合物（L = 1,5,6-三甲基苯并咪唑（Me3Bzm）（2）; 3,5-lutidine（3,5-lut）（3）;吡啶（py）（4 ））由1和一当量的L制备。这些混合配体络合物的形成并不常见，因为保留了通常不稳定的OPPh3 in 1。加入非配位三乙胺（NEt3）得到[HNEt3] [ReOCl4（OPPh3）（5）。在某些合成方案中已填充了5中的阴离子作为中间体，对ReOCl3（OPPh3）（Me3Bzm）（2）进行了表征X射线晶体学测定的晶体学数据为：C28H27Cl3N2O2PRe，P21 / c，a = 18.503（3），b = 9.780（2），c = 15.735（4）A，β= 97.56（2）°，Dcalc