(S)-4-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline | 135948-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (S)-4-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline
• 英文别名: (S)-2-(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenol；2-[(4S)-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenol
• CAS: 135948-04-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: IQQWBBVHUNRMCK-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 (S)-4-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以89%的产率得到(S,S)-bis{2-[2-(4-t-butyl)oxazolinyl]phenolato-κ²-N,O}palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  间氯过氧苯甲酸与衍生自 2-苯基-2-恶唑啉的二聚环钯配合物的反应

  摘要：

  环钯络合物 (CPC) (S,S)-di-μ-Cl(κ2-C,N)2Pd2 (1a,b) 和 (S,S)-di-μ-OAc(κ2-C,N)2Pd2 (由(S)-4-叔丁基-(a)和(S)-4-乙基-2-苯基-2-恶唑啉(b)获得的7a、b)与间氯过苯甲酸(m-CPBA)反应在室温下在二氯甲烷、乙酸乙酯或乙腈中溶解，然后用氯化锂处理。在这些反应中形成的氧化产物包括双核复合物 (S,S)-di-μ-Cl(κ2-N,O)2Pd2 (2a), (S,S)-di-μ-oxo(κ2-N,O) 2Pd2Cl2 (2b) 和 (S,S)-di-μ-(m-Cl-C6H4CO2)(κ2-N,O)2Pd2 (3a,b)，单核衍生物 (S,S)-bis(κ2-N ,O)Pd (4a,b) 和双核单氧化复合物 (S,S)-di-μ-Cl(κ2-N,O)(κ2-C,N)Pd2 (5a,b)。每个复合物都以低产率 (6–46%)

  DOI：

  10.1007/s11243-015-9984-4
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨酸 在 四氯化碳 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (S)-4-tert-butyl-2-(2-hydroxyphenyl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  空气和水分稳定的可存储手性氧化Ox配合物的合成及其在对映选择性亚胺还原反应中的催化剂应用

  摘要：

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.

  DOI：

  10.1002/chem.201501914

文献信息

• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构
• Filling the Gaps in the Challenging Asymmetric Hydroboration of 1,1-Disubstituted Alkenes with Simple Phosphite-Based Phosphinooxazoline Iridium Catalysts
  作者：Marc Magre、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201402822

  日期：2015.1

  ligands efficiently hydroborate a broader range of olefins than previous phosphinooxazoline ligands. In particular, a wide range of α‐tert‐butylstyrenes can be hydroborated that bear aryl substituents with different electronic and steric properties, which complements previous results with N‐heterocyclic copper catalysts, the only other system reported to date that has achieved these reactions.

  我们已经确定了一种易于使用的基于膦恶唑啉的亚磷酸酯-恶唑啉催化体系，（S）-4-异丙基-2- 2-[（3,3'，5,5'-四叔丁基-1,1' -联苯-2,2'-二基亚磷酸酯]苯基} -2-恶唑啉（L1 a），可以氢硼化一系列1,1-二取代芳基烯烃，具有高对映选择性（最高94％），优异的收率和完美的区域选择性。与以前的膦恶唑啉配体相比，新的亚磷酸酯-恶唑啉配体可高效硼氢化硼烯烃。特别地，大范围的α-叔可以将带有不同电子和空间特性的芳基取代基的丁基硼苯乙烯加氢硼化，这是对N-杂环铜催化剂的先前结果的补充，N-杂环铜催化剂是迄今为止报道的唯一实现这些反应的其他系统。
• PHOX-Based Phosphite-Oxazoline Ligands for the Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Cyclic β-Enamides
  作者：Marc Magre、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acscatal.6b01314

  日期：2016.8.5

  Simple Ir-PHOX-based phosphite-oxazoline catalysts have been successfully applied in the asymmetric hydrogenation of cyclic β-enamides providing better enantioselectivities than previous effective Ru and Rh catalysts. This protocol allows the synthesis of 2-aminotetralines and 3-aminochromanes, key structural units found in many therapeutic agents and biologically active natural products, in high chemical

  简单的基于Ir-PHOX的亚磷酸酯-恶唑啉催化剂已成功用于环状β-烯酰胺的不对称加氢，与以前的有效Ru和Rh催化剂相比，具有更好的对映选择性。该方案允许以高化学收率和对映选择性（ee高达99％）合成2-氨基四氢呋喃和3-氨基苯并二氢吡喃，这是许多治疗剂和具有生物活性的天然产物中发现的关键结构单元。在环状α-烯酰胺的氢化中也获得了高对映选择性。
• Chiral Salicyloxazolines as Auxiliaries for the Asymmetric Synthesis of Ruthenium Polypyridyl Complexes
  作者：Lei Gong、Seann P. Mulcahy、Deepa Devarajan、Klaus Harms、Gernot Frenking、Eric Meggers

  DOI：10.1021/ic100229e

  日期：2010.9.6

  Chiral auxiliaries are promising emerging tools for the asymmetric synthesis of octahedral metal complexes. We recently introduced chiral salicyloxazolines as coordinating bidentate chiral ligands which provide excellent control over the metal-centered configuration in the course of ligand substitution reactions and can be removed afterward in an acid-induced fashion under complete retention of configuration

  手性助剂是八面体金属配合物不对称合成的有前途的新兴工具。我们最近引入了手性水杨基恶唑啉作为配位的双齿手性配体，在配体取代反应过程中提供了对金属中心构型的出色控制，随后可以在完全保留构型的情况下以酸诱导的方式被去除（J.Am.Chem。 SOC。2009年，131，9602−9603）。这里报道了我们对该反应顺序的详细研究，提供了实际上对映纯的钌多吡啶基配合物。根据反应条件，所用双齿2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉配体以及取代基在不对称5位上的取代基，评价了配位的手性水杨基恶唑啉酸酯配体对金属中心手性的控制作用。恶唑啉杂环。最引人注目的是反应溶剂的强大影响，极性较低的非质子溶剂提供了最有利的非对映选择性。通过计算和实验结果的结合，发现观察到的立体选择性处于热力学控制之下。在保留构型的情况下除去手性水杨基恶唑啉助剂需要酸性条件和配位溶剂如MeCN或THF，以防止部分消旋。该方法代表了不对称合
• Arene–ruthenium complexes with salicyloxazolines: diastereoselective synthesis, configurational stability and applications as asymmetric catalysts for Diels–Alder reactions
  作者：Adam J. Davenport、David L. Davies、John Fawcett、David R. Russell

  DOI：10.1039/b400747f

  日期：——

  characterised by X-ray crystallography. Treatment of complexes 1-5 with AgSbF6 gives cationic species which are enantioselective catalysts for the Diels-Alder reaction of acroleins with cyclopentadiene, the effect of substituents on enantioselectivity has been examined.

  在NaOMe存在下，二聚体[RuCl2（eta6-芳烃）] 2（芳烃=苯，对伞花烃，均三甲苯）与水杨基恶唑啉的反应生成络合物[RuCl（R-saloxaz）（arene）]（1-5），其中已被充分表征。配合物[RuL（iPr-saloxaz）（mes）] Y（L = py，2-Mepy，4-Mepy; PPh3; Y- = SbF6或BPh4）6-9是通过用配体L和NaY处理氯化物2a制备的（Y- = SbF6或BPh4）在甲醇中的溶液回流。卤化物配合物[RuX（iPr-saloxaz）（mes）]（X = Br，10; X = I，11）通过用AgSbF6处理2a然后用1.2当量的KBr或NaI合成甲基配合物[RuMe（iPr-通过与MeLi反应由2a合成了saloxaz）（mes）] 12。五个配合物，[RuCl（iPr-saloxaz）（mes）] 2a，[RuCl（tBu-saloxaz）（p-cymene）]