dimethyl 2-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate | 60610-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• CAS: 60610-77-7
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO₆
• 分子量: 315.71
• InChiKey: PPKGSJVKYFOTFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  95.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate 在 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 C₁₂H₁₄ClNO₄S
  参考文献：
  名称：

  β-单和 β,γ-二取代 α-亚甲基-γ-内酰胺的合成

  摘要：

  合成了一系列β-单-和β,γ-二取代的α-亚甲基-γ-内酰胺。该方法涉及使用常规方法和微波辐射将硝基烷烃与亚芳基丙二酸酯进行 1,4-加成以获得硝基衍生物。随后的硝基还原提供了α-碳甲氧基-γ-内酰胺，这是一种用于获得酒精的通用分子。醇后得到甲磺酸酯，将其消除得到α-亚甲基-γ-内酰胺。工艺特点是后处理容易、反应条件温和、收率好。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154105
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.08h， 生成 dimethyl 2-(1-(2-chlorophenyl)-2-nitroethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  β-单和 β,γ-二取代 α-亚甲基-γ-内酰胺的合成

  摘要：

  合成了一系列β-单-和β,γ-二取代的α-亚甲基-γ-内酰胺。该方法涉及使用常规方法和微波辐射将硝基烷烃与亚芳基丙二酸酯进行 1,4-加成以获得硝基衍生物。随后的硝基还原提供了α-碳甲氧基-γ-内酰胺，这是一种用于获得酒精的通用分子。醇后得到甲磺酸酯，将其消除得到α-亚甲基-γ-内酰胺。工艺特点是后处理容易、反应条件温和、收率好。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154105

文献信息

• <scp>β‐Nitrostyrenes</scp> as a valuable precursor for the synthesis of β‐aryl‐γ‐lactam and 2‐oxo‐1,2‐dihydroquinoline derivatives
  作者：Dandamudi V. Lenin、Disha Patel、Payal Malvi

  DOI：10.1002/jhet.4446

  日期：2022.3

  2-dihydroquinoline derivatives using β-nitrostyrenes. The reaction strategy involves the Michael addition followed by reduction and cyclization reactions. Michael adducts containing two different nitro group such as one on aryl ring and another on side chain, selectively takes the path to involve nitro group on aryl to form 2-oxo-1,2-dihydroquinoline derivatives as cyclized product. Michael adducts with

  我们成功地展示了使用 β-硝基苯乙烯合成 β-芳基-γ-内酰胺和 2-氧代-1,2-二氢喹啉衍生物的两种不同反应途径。反应策略涉及迈克尔加成，然后是还原和环化反应。迈克尔加合物含有两个不同的硝基，如一个在芳环上，另一个在侧链上，选择性地采取涉及芳基上的硝基的路径，形成2-氧代-1,2-二氢喹啉衍生物作为环化产物。仅在侧链上具有硝基的迈克尔加合物形成β-芳基-γ-内酰胺衍生物作为环化产物。该方法具有可合成的克级产品的可靠性和可扩展性，具有吸引力。这些杂环化合物可以利用它们的生物活性。
• Divergent Reactivity of Nitrocyclopropanes with Huisgen Zwitterions and Facile Syntheses of 3-Alkoxy Pyrazolines and Pyrazoles
  作者：Changjiang Yang、Wei Liu、Zijian He、Zhengjie He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02415

  日期：2016.10.7

  A novel annulation reaction of trans-2-substituted-3-nitrocyclopropane-1,1-carboxylates with in situ generated Huisgen zwitterions is reported, providing facile synthesis of 3-alkoxy pyrazolines in good yields and high diastereoselectivities. This reaction unveils the divergent reactivity of the nitrocyclopropanes as a kind of versatile donor–acceptor cyclopropanes. It is also demonstrated that the

  报道了一种新的反式-2-取代-3-硝基环丙烷-1,1-羧酸盐与原位产生的惠斯根两性离子的环化反应，可轻松合成3-烷氧基吡唑啉，产率高且非对映选择性高。该反应揭示了硝基环丙烷作为一种多功能的供体-受体环丙烷具有不同的反应性。还证明了由偶氮二羧酸二叔丁酯制备的3-烷氧基吡唑啉可以容易地以中等收率转化成相应的3-烷氧基1 H-吡唑。
• Highly Enantioselective Michael Addition of Malonates to Nitroolefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Tertiary Amine-Thioureas Based on Saccharides
  作者：Jun-An Ma、Xiao-Juan Li、Kun Liu、Hai Ma、Jing Nie

  DOI：10.1055/s-0028-1087370

  日期：——

  A series of saccharide-derived bifunctional tertiary amine-thioureas for the asymmetric Michael addition reaction have been designed and synthesized. The addition products between ­malonates and various nitroolefins were obtained in high yields (up to 99%) and excellentenantioselectivities (up to 99% ee).

  已经设计并合成了一系列用于不对称迈克尔加成反应的糖衍生的双官能叔胺硫脲。丙二酸酯和各种硝基烯烃之间的加成产物以高产率（高达 99%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）获得。
• A thiourea-functionalized metal–organic macrocycle for the catalysis of Michael additions and prominent size-selective effect
  作者：Lu Yang、Liang Zhao、Zhen Zhou、Cheng He、Hui Sun、Chunying Duan

  DOI：10.1039/c6dt04299f

  日期：——

  macrocycle (MOM) with a large size was constructed by a well-designed organic ligand and nickel(II) ions via self-assembly. Incorporating thiourea groups as hydrogen-bond donors into a metal–organic complex system leads to a new approach for synthesizing functionalized heterogeneous catalysts, as this not only introduces coordination sites serving as chelators, but also overcomes the issues of self-association

  离散四环硫脲系金属的有机大环（MOM）具有大尺寸通过一个精心设计的有机配体和镍（构建II）离子经由自组装。将硫脲基团作为氢键供体引入金属-有机络合物体系中，导致了一种新的合成功能化多相催化剂的方法，因为它不仅引入了用作螯合剂的配位点，而且还克服了通过分子间氢键，通常发生在均相系统中。这种材料的堆积结构形成了一个密闭的环境，适合因硫脲基团之间强烈的氢键相互作用而受阻的底物分子的进入，从而在迈克尔向硝基烷烃中添加硝基苯乙烯的迈克尔实现了高催化性能，具有显着的收率和尺寸。非均相的选择性。此外，Ni基的IR光谱的比较SPT用二甲基malonate-和β硝基苯乙烯浸渍Ni基的频谱SPT表明两个底物分子，β硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯，能够访问该三聚体的所述空腔亚基。
• An enantioselective Michael addition of malonate to nitroalkenes catalyzed by low loading demethylquinine salts in water
  作者：Fu-Xin Chen、Cheng Shao、Quan Wang、Pin Gong、Dong-Yan Zhang、Bang-Zhi Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.168

  日期：2007.11

  An enantioselective Michael addition of malonate to nitroalkenes is efficiently catalyzed by low loading demethylquinine salts in water; the yield range from 49% to 93% and the ee up to 90%.

  水中低负荷的去甲基奎宁盐可有效催化对硝基烯烃中丙二酸酯的对映选择性迈克尔加成反应。收率范围从49％到93％，而ee则高达90％。