benzyl 1-cyclohexene-1-carboxylate | 167967-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 1-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: 1-cyclohexene-1-carboxylic acid benzyl ester；Benzyl cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 167967-07-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: MDWFFSYFWAYEAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 1-cyclohexene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 异丙基氯化镁 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 rac-(1R,4R,5S,6S)-4-phenyl-3-oxatricyclo[4.4.0.0(1,5)]decane
  参考文献：
  名称：

  通过环丙基镁类胡萝卜素的1,5-CH插入作为关键反应，包括3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷的合成，包括不对称合成

  摘要：

  在NaHMDS或LDA存在下，α，β-不饱和羰基化合物与二氯甲基对甲苯基亚砜的加成反应几乎在2位上形成加成物，即在2-位带有羰基的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。定量产量。加合物的羰基被短时转化为各种醚基，得到在2-位带有醚官能团的1-氯环丙基对甲苯基亚砜。用i治疗这些产品通过亚砜-镁交换反应，在低温下用-PrMgCl生成环丙基镁类化合物。发生的生成的镁类甲醇中间体的1,5-碳-氢插入（1,5-CH插入）反应产生3-氧杂双环[3.1.0]己烷或在醚基上带有醚基的双环[3.1.0]己烷。 4位，中等至良好的产量。当从对映体纯的二氯甲基对甲苯基亚砜开始进行该程序时，以良好的总收率获得了对映体纯的3-氧杂双环[3.1.0]己烷。这些步骤为从α，β-不饱和羰基化合物和二氯甲基对甲苯基亚砜短时间内合成多取代的3-氧杂双环[3.1.0]己烷和双环[3.1.0]己烷提供了一个很好的方法，包括不对称合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.085
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 四甲基乙二胺 、 1,2-bis((tert-butyl(pyridin-2-yl)phosphanyl)methyl)benzene 、 palladium diacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 benzyl 1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下Pd催化乙烯基三氟甲磺酸酯羰基化为α，β-不饱和醛，酯和酰胺

  摘要：

  开发了一种有效的通用方案，可通过乙烯基三氟甲磺酸酯的羰基化反应合成α，β-不饱和醛，酯和酰胺，包括樟脑，酮异佛尔酮，马鞭草酮和普乐酮。这些转化的关键是使用含有吡啶基取代的d t bpx型配体的特定钯催化剂。该方法还使得容易从相应的酮获得二羰基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00765

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Direct CH Amidation with Weakly Coordinating Carbonyl Directing Groups under Mild Conditions
  作者：Jinwoo Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201310544

  日期：2014.2.17

  An iridium‐catalyzed direct CH amidation of weakly coordinating substrates, in particular of those bearing ester and ketone groups, under very mild conditions has been developed. The observed high reaction efficiency was achieved by the combined use of acetic acid and lithium carbonate as additives.

  已经开发了在非常温和的条件下弱配位的底物（特别是带有酯基和酮基的底物）的铱催化直接CH酰胺化反应。通过组合使用乙酸和碳酸锂作为添加剂，可以实现较高的反应效率。
• Conjugate Allylation of Cyclic α,β-Unsaturated Esters
  作者：Sabine Laschat、Christine Hofmann、Angelika Baro

  DOI：10.1055/s-2008-1077825

  日期：——

  The conjugate allylation of a homologous series of α,β-unsaturated cyclic esters 8-10 by addition of diallylcuprate (method A), fluoride ion catalyzed addition of trimethylallylsilane (method B), and aluminium tris(2,6-diphenylphenoxide) (ATPH)-mediated addition of allyllithium (method C) was investigated. Method A was not selective in all cases. For methods B and C an influence of ester moiety and ring size on the regioselectivity was observed. Meth­yl cyclopentenoate 8c gave mainly the 1,2/1,2-product regardless the allylation method while tert-butyl and benzyl ester moieties favored the 1,4-products. For larger rings 9, 10 and the anellated system 19 methods B and C behave complementary depending on the ester function: Method B gave best results of 1,4-addition products for benzyl esters while method C worked better for tert-butyl esters.

  对同系物系列的α,β-不饱和环酯8-10进行了共轭烯丙基化研究，采用了不同的方法：双烯丙基铜盐的添加（方法A）、氟离子催化的三甲基烯丙基硅烷添加（方法B）以及铝三（2,6-二苯基苯氧基）(ATPH)介导的烯丙锂添加（方法C）。方法A在所有情况下都没有选择性。方法B和C则观察到了酯基团和环尺寸对区域选择性的影响。甲基环戊烯酸酯8c无论采用哪种烯丙基化方法，主要生成1,2/1,2产物，而叔丁基和苄基酯基团则更倾向于生成1,4产物。对于较大的环9、10以及环合系统19，方法B和C的效果互为补充，具体取决于酯功能：方法B对苯甲酯生成1,4-加成产物的效果最佳，而方法C则对叔丁基酯的效果更佳。
• Cyclic sulphone derivatives as inhibitors of metalloproteinases and of the production of tumour necrosis factor
  申请人：PFIZER INC.

  公开号：EP0818442A2

  公开（公告）日：1998-01-14

  A compound of the formula wherein n, p, q, X, Y, Z and Ar are as defined herein, useful in the treatment of arthritis, cancer, tissue ulceration, restenosis, periodontal disease, epidermolysis bullosa, scleritis or other diseases characterized by matrix metalloprotenase activity, as well as AIDS, sepsis, septic shock or other diseases involving the production of TNF.

  一种式中 n、p、q、X、Y、Z 和 Ar 如本文所定义的化合物，可用于治疗关节炎、癌症、组织溃疡、再狭窄、牙周病、表皮松解症、巩膜炎或其他以基质金属肽酶活性为特征的疾病，以及艾滋病、败血症、脓毒性休克或其他涉及 TNF 生成的疾病。
• Oxazoline N-Oxide-Mediated [2+3] Cycloadditions: New Access to Quaternary Asymmetric Centres
  作者：Stéphane Collon、Cyrille Kouklovsky、Yves Langlois

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3566::aid-ejoc3566>3.0.co;2-f

  日期：2002.11

  Cycloadditions between camphor-derived oxazoline N-oxide I and dipolarophiles 5 or 8 afforded adducts 6 and 9, respectively, with almost complete regio- and stereoselectivity depending on the substitution patterns of the dipolarophiles.
• Elaboration of Conjugated Alkenes Initiated by Insertion into a Vinylic C-H Bond
  作者：Barry M. Trost、Katsuharu Imi、Ian W. Davies

  DOI：10.1021/ja00124a025

  日期：1995.5