tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methoxy-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1376606-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methoxy-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: (E)-tert-butyl 3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methoxy-2-oxoindoline-1-carboxylate
• CAS: 1376606-91-5
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₆
• 分子量: 347.368
• InChiKey: USJBNHTWQQQKKA-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methoxy-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 3-((R)-1-ethoxy-3-nitro-1-oxopropan-2-yl)-5-methoxy-2-oxoindoline
  参考文献：
  名称：

  硝基链烷烃到3-亚硝基氧吲哚的有机催化共轭加成：立体控制的多样性方向为氧化吲哚衍生物的路线。

  摘要：

  描述了由基于硫脲的双官能有机催化剂介导的将硝基烷烃有效且高度对映选择性的迈克尔加成至3-亚甲基羟吲哚的方法。在C中的立体化学α和C β的中心是完全控制，并且中间C-3烯醇化物被捕获与第二迈克尔受体。已开发出的一锅式三组分连续反应以完美定义的构型生成多达四个连续的立体中心，包括C-3全碳四元中心。β-硝基羟吲哚向相应的β-氨基衍生物的转化公开了合成上有用的转化，可用于产生药学上有吸引力的分子靶标。

  DOI：

  10.1021/jo402099p
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (E)-ethyl 2-(5-methoxy-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl (E)-3-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-5-methoxy-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳激活下供体-受体环丙烷的催化生成及其与亚烷基亚吲哚的立体选择反应

  摘要：

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700198

文献信息

• Enantioselective Construction of Spirooxindole‐Fused Cyclopenta[ <i>c</i> ]chromen‐4‐ones Bearing Five Contiguous Stereocenters via a Stepwise (3+2) Cycloaddition
  作者：Sandip Sambhaji Vagh、Praneeth Karanam、Cheng‐Chieh Liao、Ting‐Han Lin、Yan‐Cheng Liou、Athukuri Edukondalu、Yi‐Ru Chen、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/adsc.201901655

  日期：2020.4.17

  The bifunctional quinine‐catalyzed stepwise (3+2) cycloaddition for the enantioselective construction of spirooxindole‐fused cyclopenta[c]chromen‐4‐ones is developed. The reactions of 3‐homoacylcoumarins and alkylidene oxindole electrophiles generate aforementioned spirooxindole‐chromenone adducts bearing five contiguous stereocenters, of which one is the spiro all‐carbon quaternary stereocenter in

  开发了双功能奎宁催化的逐步（3 + 2）环加成反应，用于螺氧基吲哚稠合的环戊多[ c ] chromen -4-ones的对映选择性构建。3-高酰基香豆素与亚烷基氧吲哚亲电子的反应生成上述带有5个连续立体中心的螺杂吲哚-色酮酮加合物，其中一个是高产率（高达99％）的螺全碳四元立体中心，具有出色的立体选择性（高达> 20： 1博士和99％ee）。已针对三种不同的亚烷基ind吲哚亲电子试剂研究了该方法，并且也可以在克级上进行实际证明。机理研究表明，（3 + 2）环加成反应可合成螺氧杂吲哚稠合的环戊五烯[ c]] chromen-4-ones通过逐步反应途径进行。
• Highly Stereoselective [4+2] and [3+2] Spiroannulations of 2-(2-Oxoindolin-3-ylidene)acetic Esters Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Magda Monari、Elisa Montroni、Andrea Nitti、Marco Lombardo、Claudio Trombini、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/chem.201500676

  日期：2015.7.27

  Michael–Michael cascade reaction between 2‐(2‐oxoindolin‐3‐ylidene)acetic esters 1 and nitroenoates 2, catalyzed by bifunctional thioureas, is investigated. The combination of the two Michael reactions results in a novel and facile [4+2] or [3+2] spiroannulation process, which is characterized by the following features: 1) two carbon–carbon bonds and four stereocenters, including a quaternary spiro carbon,

  研究了由双官能硫脲催化的2-（2-氧代吲哚-3-3-亚炔基）乙酸酯1和亚硝酸酯2之间的新的Michael-Michael级联反应。这两个迈克尔反应的结合产生了一种新颖而又简便的[4 + 2]或[3 + 2]螺线成环过程，其特征在于以下特征：1）两个碳-碳键和四个立体中心，包括季螺碳是在温和条件下形成的；2）在螺碳环单元上获得了前所未有的立体化学定义的取代模式；3）供体-受体硝基烯酸酯2的双键构型确定螺旋中心的绝对构型，而其余的立体中心是在催化剂的控制下形成的。详细分析了每种原料，催化剂和实验条件对结构变化的最终立体化学结果的影响。特别地，使用特别设计的手性硝基烯酸酯能够构建包含六个连续的立体异构中心的多种多官能螺环己烷衍生物。据我们所知，这是第一个使五元和六元β-硝基螺碳碳环吲哚都能够实现的不对称有机催化策略。
• Enantioselective Organocatalytic Three-Component Vinylogous Michael/Aldol Tandem Reaction among 3-Alkylidene oxindoles, Methyleneindolinones, and Aldehydes
  作者：Jing-Xiang Xu、Yi-Syun Jiang、Chih-Hao Chen、Nadaraj Sathishkumar、Kai-Ti Chu、Ming-Hsi Chiang、Hsin-Tsung Chen、Jeng-Liang Han

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02180

  日期：2022.1.7

  We reported a one-pot enantioselective three-component vinylogous Michael/aldol tandem reaction of prochiral 3-alkylidene oxindoles with methyleneindolinones and aldehydes using bifunctional organocatalysts. A variety of enantioenriched 3,3-disubstituted oxindoles 3 and spirolactones 4 were generated in moderate yields (up to 78%) with high stereoselectivities (up to >20:1 dr, >99% ee). Intriguingly

  我们报道了使用双功能有机催化剂的前手性 3-亚烷基羟吲哚与亚甲基吲哚啉酮和醛的一锅对映选择性三组分乙烯基 Michael/aldol 串联反应。多种对映体富集的 3,3-二取代羟吲哚3和螺内酯4以中等收率（高达 78%）和高立体选择性（高达 >20:1 dr，>99% ee）生成。有趣的是，我们观察到与多聚甲醛的羟醛反应生成带有羟甲基的3,3-二取代羟吲哚3 ，而与脂肪醛的反应生成螺内酯4。
• Trienamine catalysed unprecedented remote olefin <i>E</i>/<i>Z</i> isomerisation/[4 + 2]-cycloaddition reaction to access spirooxindole hexahydroindoles
  作者：Madavi S. Prasad、Murugesan Sivaprakash、Sankar Bharani、L. Raju Chowhan

  DOI：10.1039/d2ob02228a

  日期：——

  Herein, for the first time, we report the asymmetric synthesis of an unexpected stereoisomer of spirohexahydroindole via a trienamine-catalysed remote olefin E/Z isomerisation/[4 + 2]-cycloaddition reaction. The reaction afforded a vast library of aesthetically pleasing spirooxindole hexahydroindole scaffolds with exceptional enantio- and diastereo-selectivities (up to 95% yield, 99% ee and >99 : 1

  在此，我们首次报道了通过三烯胺催化的远程烯烃E / Z不对称合成螺六氢吲哚的意外立体异构体异构化/[4 + 2]-环加成反应。该反应提供了大量美观的螺氧吲哚六氢吲哚支架库，具有出色的对映和非对映选择性（高达 95% 产率、99% ee 和 >99 : 1 dr）。此外，我们展示了对映体纯的螺氧吲哚六氢吲哚的合成转化，分别以优异的收率和选择性合成了具有四个和七个连续立体中心的烷基同系螺氧吲哚六氢吲哚和氟代吡喃八氢吲哚部分。我们还通过 NMR 调查证明了拟议途径的证据。
• Cross-trienamines in Asymmetric Organocatalysis
  作者：Kim Søholm Halskov、Tore Kiilerich Johansen、Rebecca L. Davis、Marianne Steurer、Frank Jensen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja3068269

  日期：2012.8.8

  Cross-conjugated trienamines are introduced as a new concept in asymmetric organocatalysis. These intermediates are applied in highly enantioselective Diels-Alder and addition reactions, providing functionalized bicyclo[2.2.2]octane compounds and gamma'-addition products, respectively. The nature of the transformations and the intermediates involved are investigated by computational calculations and NMR analysis.