[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)]K | 1215770-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)]K
• 英文别名: potassium (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridate(I)；Ir(ttp)-K+
• CAS: 1215770-07-2
• 化学式: C₄₈H₃₆IrN₄*K
• 分子量: 900.159
• InChiKey: DLVACDYKYHJYKT-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [IrIII(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)(CO)Br] 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以71%的产率得到Ir(ttp)H
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对碱促进的选择性芳基C–Br和C–I键的裂解：芳基-卤素键的金属基Ipso取代将Ir III –OH还原为Ir II

  摘要：

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（ttp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（ttp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（ttp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（ttp）H）和Ir（ttp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（

  DOI：

  10.1021/om200251k

文献信息

• Reactivity Studies of Iridium(III) Porphyrins with Methanol in Alkaline Media
  作者：Chi Wai Cheung、Hong Sang Fung、Siu Yin Lee、Ying Ying Qian、Yun Wai Chan、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om9008668

  日期：2010.3.22
• Competitive Aryl–Fluorine and Aryl–Halogen (Halogen = Cl, Br) Bond Cleavage with Iridium Porphyrin Complexes
  作者：Ying Ying Qian、Bao Zhu Li、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om301196t

  日期：2013.3.25

  Base-promoted competitive Ar-F and Ar-X (X = Cl, Br) bond cleavage with iridium porphyrin complexes was investigated. Mechanistic studies suggested that Ir(ttp)(-) (ttp = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion) cleaves the Ar-F bond via nucleophilic aromatic substitution and Ir-2(ttp)(2) cleaves the Ar-X (X = Cl, Br) bond via metalloradical ipso substitution. Therefore, a stronger base, polar solvent, lower temperature, and iridium anion precursor favor Ar-F bond cleavage, while a weaker base, nonpolar solvent, higher temperature, and Ir-2(ttp)(2) precursor favor Ar-X (X = Cl, Br) bond cleavage.