[IrIII(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)(CO)Br] | 1280227-67-9

• 英文名称: [IrIII(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)(CO)Br]
• 英文别名: bromo(carbonyl)(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)；[Ir^III(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)(CO)Br]；[Ir^III(ttp)(CO)Br]；Ir(ttp)(CO)Br；Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(carbonyl)(bromide)；[Ir(tetratolylporphyrinato)Br(CO)]；[Ir(ttp)(CO)Br]
• CAS: 1280227-67-9
• 化学式: C₄₉H₃₆BrIrN₄O
• 分子量: 968.975
• InChiKey: CNSNMQLXILQEFT-KDTBAHQYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrIII(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)(CO)Br] 在 K₂CO₃ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ir(ttp)H
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对碱促进的选择性芳基C–Br和C–I键的裂解：芳基-卤素键的金属基Ipso取代将Ir III –OH还原为Ir II

  摘要：

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（ttp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（ttp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（ttp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（ttp）H）和Ir（ttp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（

  DOI：

  10.1021/om200251k
• 作为产物：
  描述：

  Ir(ttp)(CO)Cl 在 溴苯 作用下， 反应 48.0h， 以62%的产率得到[IrIII(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrine)(CO)Br]
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对碱促进的选择性芳基C–Br和C–I键的裂解：芳基-卤素键的金属基Ipso取代将Ir III –OH还原为Ir II

  摘要：

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（ttp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（ttp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（ttp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（ttp）H）和Ir（ttp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（

  DOI：

  10.1021/om200251k

文献信息

• Olefin Cyclopropanation Catalyzed by Iridium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Bernie J. Anding、Arkady Ellern、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/om300135f

  日期：2012.5.14

  styrenes. Furthermore, competitive cyclopropanation of styrene and styrene-d8 with EDA and 1 demonstrated a moderate inverse secondary isotope effect of 0.86 ± 0.03. These data are consistent with a catalytic cycle that proceeds through a metalloporphyrin carbene intermediate. Carbene transfer to olefin substrates appears to be rate limiting, as indicated by kinetic studies. Hexavalent iridium halogenato

  四甲苯基卟啉酮（TTP）铱络合物显示出极高的活性和强大的催化剂，用于使用重氮化合物作为卡宾源进行烯烃的环丙烷化。Ir（TTP）CH 3（1）在-78°C催化苯乙烯与重氮乙酸乙酯（EDA）的环丙烷化反应，在连续三个连续的试剂添加中均实现了4.8×10 5的转换，没有失活的迹象。对于富电子和空间不受阻的底物，可实现高收率和适度的反式选择性。通过与对位取代的苯乙烯的竞争实验确定-0.23的哈米特ρ +值。此外，苯乙烯和苯乙烯-d 8与EDA和1的竞争性环丙烷化证明中等中等的次级同位素反作用为0.86±0.03。这些数据与通过金属卟啉卡宾中间体进行的催化循环一致。动力学研究表明，向烯烃底物的碳转移似乎是限速的。六价铱halogenato tetratolylporphyrinato形式的Ir（TTP）X（L），其中X =氯，溴，I，NCS和L = CO，NME的络合物3（2 - 6），和阳离子的类似物，其中X
• Base-Promoted Vinyl Carbon–Bromine Bond Cleavage by Group 9 Metalloporphyrin Complexes
  作者：Ka Lai Wong、Chen Chen、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00228

  日期：2016.6.13

  Base-promoted vinyl carbon-bromine bond cleavage of styryl bromide by group 9 metalloporphyrin complexes was achieved to give the metal(III) porphyrin styryls M(ttp)(styryl) (ttp = 5,10,15,20-tetra:p-tolylporphyrinato dianion). Mechanistic studies suggest that [M-II(ttp)](2) (M = Rh, Ir) cleaves the vinyl C-Br bond via an addition-elimination mechanism. The much less reactive Co-II(ttp) undergoes a radical recombination with styryl radical which is generated by the hydroxide reduction of styryl bromide to give a radical anion with subsequent C-Br cleavage.