di-tert-butyl 7-methyl-7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate | 184949-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl 7-methyl-7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate
• 英文别名: Ditert-butyl 2-but-2-ynyl-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 184949-93-7
• 化学式: C₁₉H₃₀O₄
• 分子量: 322.445
• InChiKey: STSYWVUXJNEJOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 7-methyl-7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate 在 dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内二茂钛催化的 Pauson-Khand 型反应的范围1

  摘要：

  描述了使用市售的前催化剂二茂钛二羰基将烯炔转化为双环环戊烯酮的 Pauson-Khand 型转化。该方法对第 4 族茂金属催化过程显示出优异的官能团耐受性。详细描述了关于具有各种末端炔烃取代基的 1,6-、1,7- 和 1,8- 烯炔、手性烯炔和含有取代烯烃的烯炔的这种环化的范围和限制。已经提出了涉及中间体钛环戊烯羰基化的机制。

  DOI：

  10.1021/ja990682u
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 di-tert-butyl 7-methyl-7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,6-烯炔与铑锌的对映体选择性芳基化环合反应，不对称合成烷基锌。

  摘要：

  发现一种手性二烯铑络合物可催化1,6-烯炔与ArZnCl的反应，从而以高对映选择性（95–99％ee）得到高产率的2-（亚烷基）环戊基甲基锌。富含对映体的烷基锌可以利用其独特的反应活性，通过一锅法轻松地转化为多种功能化产品。催化环包括炔烃的芳基铑化，烯烃的分子内烯基铑化和烷基铑中间体向烷基锌的金属转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202008770

文献信息

• An Intramolecular Titanium-Catalyzed Asymmetric Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990683m

  日期：1999.8.1

  The development of the first catalytic asymmetric Pauson−Khand type cyclization of enynes is described. The active catalyst, (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1), is generated in situ from (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2). A variety of 1,6-enynes can be converted to the corresponding cyclopentenones in high yield (70−94%) with excellent ee's (87−96%). Limitations of the catalyst with respect to substrate structure are discussed

  描述了烯炔的第一个催化不对称 Pauson-Khand 型环化的发展。活性催化剂 (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1) 是由 (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2) 原位生成的。各种 1,6-烯炔可以以高产率 (70-94%) 转化为相应的环戊烯酮，具有出色的 ee (87-96%)。讨论了催化剂在基材结构方面的局限性。几种烯酮产品的绝对构型已经确定，这些分配代表了与初始报告中分配的逆转。提出了该催化剂的对映选择性的意义和水平的基本原理。
• Highly Enantioselective Catalytic Pauson−Khand Type Formation of Bicyclic Cyclopentenones
  作者：Frederick A. Hicks、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja9630452

  日期：1996.1.1
• Titanocene-Catalyzed Cyclocarbonylation of Enynes to Cyclopentenones
  作者：Frederick A. Hicks、Natasha M. Kablaoui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja9621509

  日期：1996.1.1