(-)-(5R,6S)-5-benzyloxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 131771-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(5R,6S)-5-benzyloxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (2S,3R)-2-methyl-3-phenylmethoxy-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 131771-61-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: MKTLOOPXGRBEOM-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5R,6S)-5-benzyloxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 间二甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到rel-(5R,6S)-5,6-Dihydro-5-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ- and δ-Lactone Natural Products by Employing a trans–cis Isomerization/Lactonization Strategy

  摘要：

  4-羟基或/和5-羟基-(2E)-烯酸盐的碱性水解后进行酸处理，得到了相应的(2E)-烯酸，然后未经过进一步纯化直接进行内酯形成反应。粗酸与2,4,6-三氯苯甲酰氯在吡啶中反应，分别生成γ-内酯或δ-内酯，并伴随有反-顺异构化。通过这种方法合成了(±)-(4,5)-反-5-苄氧基-2-己烯-4-内酯（整体产率90%）、(S)-5-羟基-2-戊烯-4-内酯（整体产率86%）、(4S,5R)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率86%）、(4R,5S)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率82%）、(S)-伐索酸（整体产率58%）以及天然产物(5R,7S)-7-羟基-2-辛烯-5-内酯（优蔬内酯：整体产率20%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-01026
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E,4R,5S)-5-acetyloxy-4-phenylmethoxyhex-2-enoate 在 吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 sodium methylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (-)-(5R,6S)-5-benzyloxy-6-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ- and δ-Lactone Natural Products by Employing a trans–cis Isomerization/Lactonization Strategy

  摘要：

  4-羟基或/和5-羟基-(2E)-烯酸盐的碱性水解后进行酸处理，得到了相应的(2E)-烯酸，然后未经过进一步纯化直接进行内酯形成反应。粗酸与2,4,6-三氯苯甲酰氯在吡啶中反应，分别生成γ-内酯或δ-内酯，并伴随有反-顺异构化。通过这种方法合成了(±)-(4,5)-反-5-苄氧基-2-己烯-4-内酯（整体产率90%）、(S)-5-羟基-2-戊烯-4-内酯（整体产率86%）、(4S,5R)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率86%）、(4R,5S)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率82%）、(S)-伐索酸（整体产率58%）以及天然产物(5R,7S)-7-羟基-2-辛烯-5-内酯（优蔬内酯：整体产率20%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-01026

文献信息

• The Asymmetric Syntheses of Methyl <small>D</small>-Digitoxoside, <small>L</small>-Oleandrose and <small>L</small>-Cymarose from Methyl Sorbate, an Achiral Precursor
  作者：Machiko Ono、Xi Ying Zhao、Keisuke Kato、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.c12-00308

  日期：——

  addition product (+)-(3S,4S,5R)-9 possessing a 3,4-cis-dihydroxy-δ-lactone in 78% overall yield from (4S,5R)-4. The obtained (+)-(3S,4S,5R)-9 was subsequently converted to methyl D-digitoxoside (pyranoside) (12) in 13% overall yield and methyl D-digitoxoside (furanoside) (12) in 20% overall yield. The reaction of benzyl-osmundalactone (4R,5S)-3 and MeOH in the presence of Amberlyst A-26 as a basic catalyst

  向渗透性内酯（4S，5R）-4中添加4 eq的氯醛可定量形成半缩醛衍生物（4S，5R）-8，将其用甲烷磺酸处理，得到分子内的Micheal加成产物（+）-（具有3,4-顺式-二羟基-δ-内酯的3S，4S，5R）-9从（4S，5R）-4的总产率为78％。随后将获得的（+）-（3S，4S，5R）-9转化为总产率为13％的甲基D-数字氧苷（吡喃糖苷）（12）和总产率为20％的甲基D-数字氧苷（呋喃糖苷）（12） 。在Amberlyst A-26作为碱性催化剂的存在下，苄基-磺基内酯（4R，5S）-3与MeOH的反应得到3,4-trans-δ-内酯（-）-（3S，4R，5S）-20产率为28％，3,4-顺-δ-内酯（-）-（3R，4R，5S）-21产率为45％。（-）-（3S，4R，5S）-20的Dibal-H还原反应，然后进行催化加氢得到L-夹竹桃糖（6），总产率为86％，
• δ-Lactone formation from δ-hydroxy-trans-α,β-unsaturated carboxylic acids accompanied by trans–cis isomerization: synthesis of (−)-tetra-O-acetylosmundalin
  作者：Machiko Ono、Xi Ying Zhao、Yuki Shida、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.106

  日期：2007.10

  E)-hexenoic acid 6 was subjected to δ-lactonization in the presence of 2,4,6-trichlorobenzoyl chloride and pyridine to give the α,β-unsaturated-δ-lactone congener (±)-7 (87% yield) accompanied by trans–cis isomerization. This δ-lactonization procedure was applied to the chiral synthesis of (+)-(4S,5R)-7 or (−)-(4R,5S)-7 from the chiral starting material (+)-(4S,5R)-6 or (−)-(4R,5S)-6. Deprotection

  在2,4,6-三氯苯甲酰氯和吡啶存在下，将（±）-（4,5-抗）-4-苄氧基-5-羟基-（2 E）-己酸6进行δ-内酯化，得到α，β-不饱和-δ-内酯同类物（±）-7（87％收率）伴随反式-顺式异构化。这个δ-内酯化过程应用于（+）的手性合成- （4-小号，5 - [R ）- 7或（ - ） - （4 - [R，5小号） - 7从手性原料（+） - （4- S，5 R）-6或（-）-（4 R，5 S）-6。在（+）苄基的脱保护- （4小号，5 - [R ）- 7或（ - ） - （4 - [R，5小号） - 7通过的AlCl 3 /中号二甲苯系统得到自然osmundalactone（+） - （4 S，5 R）-5或（-）-（4 R，5 S）-5分别具有良好的收率。在BF 3 ·Et 2存在下，（-）-（4 R，5 S）-5和四乙酰基-β-d-葡萄糖基三氯亚氨酸酯22的缩合O提供的缩合产物（-）-
• A Convenient Synthesis of Pyranoid Ene Lactones from Phenyl Glycosyl Sulfones
  作者：Dongxu Qiu、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1055/s-1990-27038

  日期：——

  O-Benzyl protected pyranoid ene lactones (5,6-dihydro-2H/-pyran-2-ones) 4a-c, 8 were obtained in high yield in a two-step procedure. Treatment of the phenyl glycosyl sulfones 2a-d, 6, which were readily prepared from their corresponding sulfides, with lithium diisopropylamide (LDA) at -90°C afforded the elimination products 3a-c, 7. These intermediates were then treated with sodium methoxide in the presence of dicyclohexano-18-crown-6 to give the compounds 4a-c, 8.

  通过两步法，高产率地获得了 O-苄基保护的吡喃烯内酯（5,6-二氢-2H/-吡喃-2-酮）4a-c、8。 苯基糖基砜 2a-d, 6 很容易从其相应的硫化物中制备出来，在 -90°C 下用二异丙基酰胺锂 (LDA) 处理这些中间产物，可得到消除产物 3a-c, 7。
• Panfil; Urbanczyk-Lipkowska; Chmielewski, Polish Journal of Chemistry, 2005, vol. 79, # 2, p. 239 - 249
  作者：Panfil、Urbanczyk-Lipkowska、Chmielewski

  DOI：——

  日期：——
• QIU, DONGXU;SCHMIDT, RICHARD R., SYNTHESIS,(1990) N0, C. 875-877
  作者：QIU, DONGXU、SCHMIDT, RICHARD R.

  DOI：——

  日期：——