rishirilide B | 322728-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: rishirilide B
• 英文别名: (1R,2R,3R)-1,2,8-trihydroxy-3-methyl-1-(3-methylbutyl)-4-oxo-3H-anthracene-2-carboxylic acid
• CAS: 322728-38-1
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: QUASHMJEJFFXLB-QDEDPJFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R)-8-Benzyloxy-1,2-dihydroxy-3-methyl-1-(3-methyl-butyl)-4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-anthracene-2-carbaldehyde 在 palladium on activated charcoal sodium hypochlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 rishirilide B
  参考文献：
  名称：

  (+)-Rishirilide B 的全合成：间苯二酚衍生物对映选择性氧化脱芳构通用工艺的开发与应用

  摘要：

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。

  DOI：

  10.1021/ja062987w

文献信息

• Total Synthesis of Rishirilide B by Organocatalytic Oxidative Kinetic Resolution: Revision of Absolute Configuration of (+)-Rishirilide B
  作者：Minami Odagi、Kota Furukori、Kan Takayama、Keiichi Noguchi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/anie.201701431

  日期：2017.6.1

  and (−)-rishirilide B from the corresponding optically active β-substituted tetralones, which were obtained by oxidative kinetic resolution based on α-hydroxylation in the presence of a chiral guanidine-bisurea bifunctional organocatalyst. Benzylic oxidation of the tetralones at C1 followed by regioselective isomerization of the oxabenzonorbornadiene structure led to rishirilide B. Our findings lead

  本文描述了由相应的旋光性β-取代的四氢萘酮对映体选择性合成（+）-和（-）-利西里利德B，其通过在手性胍-双脲双官能团存在下基于α-羟基化的氧化动力学拆分而获得有机催化剂。C1处四氢萘酮的苯甲酰氧化，然后氧杂苯并降冰片二烯结构的区域选择性异构化导致了利什利利德B。我们的发现导致将先前提出的（+ R）-利什利利德B的（2R，3R，4R）绝对构型修改为（2S， 3S，4S）。
• Oxidative Carbon Backbone Rearrangement in Rishirilide Biosynthesis
  作者：Olga Tsypik、Roman Makitrynskyy、Britta Frensch、David L. Zechel、Thomas Paululat、Robin Teufel、Andreas Bechthold

  DOI：10.1021/jacs.9b12736

  日期：2020.4.1

  epoxide-moiety of an advanced polycyclic intermediate to form an alcohol. Then, flavin monooxygenase RslO9 oxidatively rearranges the carbon backbone, presumably via lactone-forming Baeyer-Villiger oxidation and subsequent intramolecular aldol condensation. While RslO9 can further convert the rearranged intermediate to rishirilide D and lupinacidin A, an additional ketore-ductase RslO8 is required for formation

  II 型聚酮化合物的结构多样性主要是通过定制酶产生的。在 Streptomyces bottropensis 的 rishirilide 生物合成中，13C 标记研究以前暗示了独特的碳骨架和侧链重排。在这项工作中，我们采用基因缺失实验和体外酶研究来鉴定关键的生物合成中间体，并揭示了形成 rishirilides A、B 和 D 和羽扇豆酸素 A 的复杂氧化还原定制步骤。首先，依赖黄素的 RslO5 还原性开环高级多环中间体的环氧化物部分形成醇。然后，黄素单加氧酶 Rs109 氧化重排碳骨架，大概是通过形成内酯的 Baeyer-Villiger 氧化和随后的分子内醛醇缩合。