(R)-citronallol acetate oxide | 1147880-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-citronallol acetate oxide
• 英文别名: (R)-Epoxycitronellyl acetate；6,7-epoxycitronellyl acetate；(R)-1-acetoxy-5-((Ξ)-3,3-dimethyl-oxiranyl)-3-methyl-pentane；(R)-(+)-Epoxycitronellol-acetat；(+)-citronellyl acetate epoxide；[(3R)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpentyl] acetate
• CAS: 1147880-35-0
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: MRGMCVIMBUZMEC-BFHBGLAWSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.5±13.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-citronallol acetate oxide 在 periodic acid dihydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (R)-(+)-6-acetoxy-4-methylhexanal
  参考文献：
  名称：

  合成了雌蛾蛾性信息素的成分6-甲基-2-十八烷酮，6,14-二甲基-2-十八烷酮和14-甲基-2-十八烷酮的所有立体异构体，Lyclene dharma dharma

  摘要：

  合成了雌虫蛾性信息素Lyclene dharma dharma的所有成分的立体异构体。它们是（R）-和（S）-6-甲基-2-十八烷酮，（6 R，14 R）-，（6 R，14 S）-，（6 S，14 R）-和（6 S，14 S）-6,14-二甲基-2-十八烷酮，和（R）-和（S）-14-甲基-2-十八烷酮。香茅醛和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的对映体是起始原料，并且烯烃的交叉复分解被用作关键反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.092
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-citronellyl acetate 在 3H-2,1-benzoxaselenole Se-oxide 、 双氧水 、 magnesium sulfate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(R)-citronallol acetate oxide
  参考文献：
  名称：

  环状亚硒酸酯作为催化剂，用于将硫化物氧化为亚砜，将烯烃环氧化，并将烯胺转化为α-羟基酮

  摘要：

  环状硒代酸酯用作将硫化物快速氧化为亚砜，将烯烃快速氧化为环氧化物以及将烯胺快速氧化为α-羟基酮的催化剂。发现最佳条件使产物亚砜至砜的过氧化和环氧化物至二醇的水解减至最小。在某些实例中，例如苯乙烯衍生物，观察到氧化裂解而不是环氧化。烯胺的氧化过程是通过最初形成二聚2,5-二氨基-1,4-二恶烷物质而进行的，将其原位水解为最终产物。一种这样的二聚体的结构通过X射线晶体学确认。

  DOI：

  10.1021/jo300313v

文献信息

• Synthesis of optically active forms of (Z)-14-methylhexadec-8-enal
  作者：K. Mori、T. Suguro、M. Uchida

  DOI：10.1016/0040-4020(78)87008-2

  日期：1978.1

  The both enantiomers of (Z)-14-methylhexadec-8-enal were synthesized starting from (R)-(+)-citronellol. The (R)-(−)enantiomer (1) was about 250 times more active than its antipode (1') when tested on dermestid beetle.

  （Z）-14-甲基十六烷基-8-烯醛的两种对映体均从（R）-（+）-香茅醇开始合成。当在皮甲虫中测试时，（R）-（-）对映异构体（1）的活性是其对映体（1 '）的约250倍。
• Selective Epoxidation of Olefins by Perfluoro-<i>cis</i>-2,3-dialkyloxaziridines¹
  作者：Alberto Arnone、Darryl D. DesMarteau、Barbara Novo、Viacheslav A. Petrov、Massimo Pregnolato、Giuseppe Resnati

  DOI：10.1021/jo961196h

  日期：1996.1.1

  Alkyl-substituted olefins are epoxidized by perfluoro-cis-2,3-dialkyloxaziridines under particularly mild conditions. Electron deficient substrates (e.g, alpha,beta-enones) can also be epoxidized, and the more electron poor the double bond is, the more severe the reactions conditions become. The epoxidation is chemoselective (secondary alcohols and their ethers do not interfere), site selective (the monoepoxide of a diene can be obtained), and stereoselective (cis-alkenes afford cis-epoxides). Various complex and polyfunctional substrates of natural origin (monoterpenes, sesquiterpenes, steroids) have been transformed effectively.
• Oxyanion Orientation in Anionic Oxy-Cope Rearrangements
  作者：Eun Lee、Yong Rok Lee、Bongjin Moon、Ohyun Kwon、Mi Seong Shim、Jae Sook Yun

  DOI：10.1021/jo00085a037

  日期：1994.3

  Efficiency of chirality transfer in anionic oxy-Cope rearrangement depends solely on the orientational preference of the oxyanionic bond in the substrates with a single carbinol carbon chiral center. In chairlike transition-state conformations for the rearrangement of simplest substrates like anions generated from (E)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol and (E)-1,5-heptadien-4-ol, the oxyanionic bond is more prone to adopt the pseudoaxial orientation. On the other hand, anions generated from (E)-2-methyl-1,5-heptadien-4-ol, (E)-5-tert-butyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol, and 4-(2'-methyl-1'-cyclohexenyl)-1-buten-3-ol undergo rearrangement via chairlike transition states in which the pseudoequatorial oxyanionic bond is favored. It can thus be surmized that there is a slight stereoelectronic preference for the pseudoaxial oxyanionic bond in the chairlike transition states for the rearrangement of substrates without steric constraints. Substitution at C5 of the basic 1,5-hexadien-3-ol framework of substrates, however, leads to 1,3-diaxial steric interaction in the chairlike transition states with pseudoaxial oxyanionic bond, and pseudoequatorial disposition of oxyanionic bond becomes more favorable.