4-(氟甲基)苯甲酸乙酯 | 86239-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(氟甲基)苯甲酸乙酯
• 英文名称: 4-carbethoxybenzyl fluoride
• 英文别名: ethyl 4-(fluoromethyl)benzoate
• CAS: 86239-04-5
• 化学式: C₁₀H₁₁FO₂
• 分子量: 182.195
• InChiKey: KZWSSLGYISINFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(氟甲基)苯甲酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 diethyl 4-(carbethoxy-α-fluorobenzyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  芳族视黄酸类似物。2.合成和药理活性。

  摘要：

  （E）-1-（4-羧基苯基）-2-甲基-4-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）丁二烯（1b）及其乙酯（1a）的芳香类似物为合成作为潜在的化学预防剂，用于治疗上皮癌和牛皮癣和囊性痤疮等皮肤病。1的苯环被2-氟苯基，2-甲氧基苯基，噻吩基，呋喃基和吡啶基取代。还合成了1的1-氟丁二烯类似物。除呋喃基类似物外，这些化合物在逆转仓鼠气管器官培养物中的角质化以及抑制肿瘤启动子对小鼠表皮中鸟氨酸脱羧酶的诱导方面显示出良好的活性。

  DOI：

  10.1021/jm00363a013
• 作为产物：
  描述：

  4-(溴甲基)苯甲酸乙酯 在 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium bifluoride 、 N,N-二异丙基乙胺 、 二乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 以83%的产率得到4-(氟甲基)苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  用于亲核氟化的可再生试剂

  摘要：

  在此，我们报告了一项关于三种 1,3-二芳基咪唑鎓基氟化物试剂的反应性的研究，其通式为 [IPrH][F(HF) n ]（ n = 0、1 或 2），解决了亲核氟化物试剂的溶解度有限、吸湿性、不稳定性和繁琐的制备过程带来的挑战。 4-叔丁基苄基溴的氟化表明三氟化物[IPrH][F(HF) 2 ]是最具选择性的试剂。微波辅助活化加上添加位阻胺 DIPEA 或碱金属氟化物可提高 [IPrH][F(HF) 2 ] 的氟化速率，使其成为各种有机底物氟化的优异试剂。底物的范围包括苄基溴、碘化物、氯化物、脂肪族卤化物、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、α-卤代酮、甲硅烷基氯、酰基和硫酰氯以及硝基芳烃。空气稳定且不吸湿的 [IPrH][F(HF) 2 ] 试剂的卓越稳定性通过其方便的合成和使用氢氟酸（不含有机溶剂）的详细实验再生方案来说明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00247

文献信息

• Electrochemical-Promoted Nickel-Catalyzed Oxidative Fluoroalkylation of Aryl Iodides
  作者：Zhenlei Zou、Heyin Li、Mengjun Huang、Weigang Zhang、Sanjun Zhi、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02997

  日期：2021.11.5

  This work describes a general strategy for metal-catalyzed cross-coupling of fluoroalkyl radicals with aryl halides under electrochemical conditions. The contradiction between anodic oxidation of fluoroalkyl sulfinates and cathodic reduction of low-valent nickel catalysts can be well addressed by paired electrolysis, allowing for direct introduction of fluorinated functionalities into aromatic systems

  这项工作描述了在电化学条件下金属催化氟烷基自由基与芳基卤化物交叉偶联的一般策略。氟烷基亚磺酸盐的阳极氧化与低价镍催化剂的阴极还原之间的矛盾可以通过配对电解得到很好的解决，从而允许将氟化官能团直接引入芳族体系中。
• Organophotoredox Hydrodefluorination of Trifluoromethylarenes with Translational Applicability to Drug Discovery
  作者：Jeroen B. I. Sap、Natan J. W. Straathof、Thomas Knauber、Claudio F. Meyer、Maurice Médebielle、Laura Buglioni、Christophe Genicot、Andrés A. Trabanco、Timothy Noël、Christopher W. am Ende、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.0c03881

  日期：2020.5.20

  Molecular editing such as insertion, deletion, and single atom exchange in highly functionalized compounds is an aspirational goal for all chemists. Here, we disclose a photoredox protocol for the replacement of a single fluorine atom with hydrogen in electron-deficient trifluoromethylarenes including complex drug molecules. A robustness screening experiment shows that this reductive defluorination

  在高度官能化的化合物中进行分子编辑，例如插入、删除和单原子交换，是所有化学家的理想目标。在这里，我们公开了一种光氧化还原方案，用于在缺电子的三氟甲基芳烃（包括复杂的药物分子）中用氢替换单个氟原子。稳健性筛选实验表明，这种还原性脱氟可以耐受生物活性分子中常见的一系列官能团和杂环。初步研究暗示了一个催化循环，其中有机光催化剂的激发态被氢原子供体还原淬灭，并被三氟甲基芳烃恢复到其原始氧化态。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Cross-Coupling Reaction of Fluorinated Secondary Benzyl Bromides with Lithium Aryl Boronates/ZnBr₂
  作者：Weichen Huang、Xiaolong Wan、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01363

  日期：2020.6.5

  with a variety of aryl zincates derived from lithium aryl n-butyl pinacol boronates and ZnBr2 under mild reaction conditions was described. In addition to mild reaction conditions, another advantage includes the compatibility of various common functional groups such as fluoride, chloride, bromide, cyano, or ester groups. Furthermore, this protocol was successfully applied to the enantioselective synthesis

  描述了在温和的反应条件下，钴催化的α-溴-α-氟甲苯衍生物与各种衍生自芳基正丁基频哪醇硼酸锂和ZnBr 2的芳基锌酸酯的不对称交叉偶联。除了温和的反应条件外，另一个优势包括各种常见官能团（例如氟，氯，溴，氰基或酯基）的相容性。此外，该方案已成功应用于生物活性化合物或药物分子的三种氟化衍生物的对映选择性合成。
• Aromatic retinoic acid analogues
  申请人：SRI International

  公开号：US04532343A1

  公开（公告）日：1985-07-30

  Aromatic retinoic acid analogues of the formula ##STR1## where X is hydrogen or fluorine, Y is hydrogen, halogen of atomic number 9 or 17, hydroxy, alkyl of 1 to 2 carbon atoms or alkoxy of 1 to 2 carbon atoms and R is hydroxy, alkoxy, aroxy, or NR.sup.1 R.sup.2 where R.sup.1 is hydrogen, alkyl, or aryl and R.sup.2 is alkyl or aryl, with the proviso that when Y is hydrogen, X is fluorine. These retinoids are useful as chemopreventive agents for inhibiting tumor promotion in epithelial cells and for treating nonmalignant skin disorders.

  芳香族维生素A酸类似物的化学式为##STR1##其中X是氢或氟，Y是氢，原子序数为9或17的卤素，羟基，1至2个碳原子的烷基或1至2个碳原子的烷氧基，R是羟基，烷氧基，芳基氧基或NR.sup.1 R.sup.2，其中R.sup.1是氢，烷基或芳基，R.sup.2是烷基或芳基，但当Y是氢时，X是氟。这些视黄醇类化合物可用作抑制上皮细胞中的肿瘤促进和治疗非恶性皮肤疾病的化学预防剂。
• Facile Access to Fluoromethylated Arenes by Nickel-Catalyzed Cross-Coupling between Arylboronic Acids and Fluoromethyl Bromide
  作者：Lun An、Yu-Lan Xiao、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201502882

  日期：2015.7.27

  The nickel‐catalyzed fluoromethylation of arylboronic acids was achieved with the industrial raw material fluoromethyl bromide (CH2FBr) as the coupling partner. The reaction proceeded under mild reaction conditions with high efficiency; it features the use of a low‐cost nickel catalyst, synthetic simplicity, and excellent functional‐group compatibility, and provides facile access to fluoromethylated

  以工业原料氟甲基溴（CH 2 FBr）为偶合伙伴，可实现芳基硼酸的镍催化氟甲基化。反应在温和的反应条件下高效地进行。它具有使用低成本镍催化剂，合成简单和出色的官能团相容性的特点，并提供了容易获得与生物相关的氟甲基化分子的途径。初步的机理研究表明，催化循环涉及单电子转移（SET）途径。