diethyl [(6R)-6-(4-cyanophenyl)-5,5-dimethyl-2-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]phosphonate | 1360110-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl [(6R)-6-(4-cyanophenyl)-5,5-dimethyl-2-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]phosphonate
• 英文别名: 4-[(2R)-5-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-3,3-dimethyl-6-oxo-2H-pyran-2-yl]benzonitrile
• CAS: 1360110-26-4
• 化学式: C₁₈H₂₂NO₅P
• 分子量: 363.35
• InChiKey: LECQVMFVTIEDMW-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl [(6R)-6-(4-cyanophenyl)-5,5-dimethyl-2-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]phosphonate 在 四氢吡咯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-[(2R,4S)-3,3-dimethyl-5-methylene-6-oxo-4-(2-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  β，γ，γ，δ-四取代的α-亚甲基-δ-内酯的对映和非对映选择性合成

  摘要：

  使用（S）-3-芳基-3-羟基-3-羟基-2,2-二甲基丙醛开发了两种α-（二乙氧基磷酰基）-α，β-不饱和δ-内酯的合成方法，可以容易地通过直接，不对称获得有机催化的羟醛反应，作为起始原料。内酯通过两步法转化为相应的α-亚甲基-δ-内酯，包括迈克尔加成反应，然后进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应，而不损失对映体纯度。此外，显示了迈克尔加成的非对映选择性可以由中间体内酯中的C6立体异构中心完全控制。提出了合理化反应立体化学结果的过渡态模型。 Knoevenagel缩合-Michael加成-HWE烯化-β-羟醛-α-亚甲基-δ-内酯

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289629
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(4-cyanophenyl)-2,2-dimethyl-3-oxopropyl (diethoxyphosphoryl)acetate 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以83%的产率得到diethyl [(6R)-6-(4-cyanophenyl)-5,5-dimethyl-2-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  β，γ，γ，δ-四取代的α-亚甲基-δ-内酯的对映和非对映选择性合成

  摘要：

  使用（S）-3-芳基-3-羟基-3-羟基-2,2-二甲基丙醛开发了两种α-（二乙氧基磷酰基）-α，β-不饱和δ-内酯的合成方法，可以容易地通过直接，不对称获得有机催化的羟醛反应，作为起始原料。内酯通过两步法转化为相应的α-亚甲基-δ-内酯，包括迈克尔加成反应，然后进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应，而不损失对映体纯度。此外，显示了迈克尔加成的非对映选择性可以由中间体内酯中的C6立体异构中心完全控制。提出了合理化反应立体化学结果的过渡态模型。 Knoevenagel缩合-Michael加成-HWE烯化-β-羟醛-α-亚甲基-δ-内酯

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289629

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of β,γ,γ,δ-Tetrasubstituted α-Methylene-δ-lactones
  作者：Henryk Krawczyk、Łukasz Albrecht、Dariusz Deredas、Jakub Wojciechowski、Wojciech Wolf

  DOI：10.1055/s-0031-1289629

  日期：2012.1

  The synthesis of two α-(diethoxyphosphoryl)-α,β-unsaturated δ-lactones with 98% ee has been developed using (S)-3-aryl-3-hydroxy-2,2-dimethylpropanals, easily accessible via direct, asymmetric organocatalytic aldol reaction, as the starting materials. The lactones were transformed into the corresponding α-methylene-δ-lactones in a two-step process involving Michael addition followed by Horner-Wadsworth-Emmons

  使用（S）-3-芳基-3-羟基-3-羟基-2,2-二甲基丙醛开发了两种α-（二乙氧基磷酰基）-α，β-不饱和δ-内酯的合成方法，可以容易地通过直接，不对称获得有机催化的羟醛反应，作为起始原料。内酯通过两步法转化为相应的α-亚甲基-δ-内酯，包括迈克尔加成反应，然后进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应，而不损失对映体纯度。此外，显示了迈克尔加成的非对映选择性可以由中间体内酯中的C6立体异构中心完全控制。提出了合理化反应立体化学结果的过渡态模型。 Knoevenagel缩合-Michael加成-HWE烯化-β-羟醛-α-亚甲基-δ-内酯