(S)-2-Amino-2-(2-propenyl)propionsaeure-methylester | 88820-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-Amino-2-(2-propenyl)propionsaeure-methylester
• 英文别名: (S)-2-amino-2-methyl-4-pentenoic acid methyl ester；(S)-2-Amino-2-methyl-pent-4-enoic acid methyl ester；methyl (2S)-2-amino-2-methylpent-4-enoate
• CAS: 88820-87-5
• 化学式: C₇H₁₃NO₂
• 分子量: 143.186
• InChiKey: CKALQONYAVQDGR-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-Amino-2-(2-propenyl)propionsaeure-methylester 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 L-Arg(α-methyl-δ,ω'-di-Cbz)-OMe
  参考文献：
  名称：

  使用催化不对称相转移反应和环氧化反应对映选择性合成铜绿素 298-A 及其类似物

  摘要：

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja037290e
• 作为产物：
  描述：

  2-[(1S,2S,5S)-2-Hydroxy-2,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-(3E)-ylideneamino]-2-methyl-pent-4-enoic acid methyl ester 在 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到(S)-2-Amino-2-(2-propenyl)propionsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  手性席夫碱的烷基化和质子化：非对映选择性作为反应物性质的函数

  摘要：

  报道了控制由2-羟基pinan-3-one和α-氨基酯制备的手性席夫碱的非对映选择性烷基化和质子化反应的因素：酯，烷基化剂和碱的性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86467-x

文献信息

• A Cross-Metathesis Route to Functionalized α-Methyl α-Substituted Amino Acids
  作者：Roy P. M. Storcken、Lavinia Panella、Floris L. van Delft、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Hans E. Schoemaker、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/adsc.200600446

  日期：2007.1.8

  A chemoenzymatic approach to the synthesis of functionalized α-methyl α-substituted amino acids is detailed. This involves amidase-mediated enzymatic resolution of α-methyl α-substituted side-chain ω-unsaturated amino acids followed by functionalization via cross-metathesis.

  用化学酶方法合成功能化的α-甲基α-取代的氨基酸。这涉及酰胺酶介导的α-甲基α-取代的侧链ω-不饱和氨基酸的酶促拆分，然后通过交叉复分解进行功能化。
• A practical asymmetric synthesis of α-methyl α-amino acids using a chiral Cu–salen complex as a phase transfer catalyst
  作者：Yuri N Belokon'、R.Gareth Davies、Michael North

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01247-8

  日期：2000.9

  The asymmetric C-alkylation of N-benzylidene alanine methyl ester has been achieved using a copper(II) (salen) complex as an asymmetric phase transfer catalyst and provides a practical synthesis of α-methyl α-amino acids with up to 86% enantiomeric excess.

  使用铜（II）（salen）配合物作为不对称相转移催化剂已经实现了N-亚苄基丙氨酸甲酯的不对称C-烷基化，并提供了实用的合成α-甲基α-氨基酸和高达86％对映体的方法过量的。
• Ruthenium-catalyzed ring closing olefin metathesis of non-natural α-amino acids
  作者：Floris P.J.T. Rutjes、Hans E. Schoemaker

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02390-8

  日期：1997.1

  The use of various enantiopure amino acid-derived diolefins as substrates for the ring closing olefin metathesis reaction (RCM) has been investigated. This reaction has been shown to be an efficient transformation for providing highly functionalized 6- and 7-membered ring amino acids.

  已经研究了使用各种对映体纯的氨基酸衍生的二烯烃作为用于闭环烯烃复分解反应（RCM）的底物。已经表明该反应是提供高度官能化的6元和7元环氨基酸的有效转化。
• Quaternized α,α′-Amino Acids via Curtius Rearrangement of Substituted Malonate–Imidazolidinones
  作者：Maheswara Rao Gokada、Roger Hunter、Ana Andrijevic、Wade F. Petersen、Sauvik Samanta、Gerhard Venter、Sophie Rees-Jones

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01684

  日期：2017.10.6

  An efficient synthesis protocol is presented for accessing quaternized α-amino acids in chiral, nonracemic form via diastereoselective malonate alkylation followed by C- to N-transposition. The key stereodifferentiating step involves a diastereoselective alkylation of an α-monosubstituted malonate–imidazolidinone, which is followed first by a chemoselective malonate PMB ester removal and then a Curtius

  提出了一种有效的合成方案，用于通过非对映选择性丙二酸酯烷基化，然后进行C-至N-换位来获得手性，非外消旋形式的季铵化α-氨基酸。关键的立体区分步骤涉及α-单取代的丙二酸酯-咪唑啉酮的非对映选择性烷基化，然后是化学选择性的丙二酸酯PMB酯去除，然后是Curtius重排以提供转座。该方法显示出高产ee（八种情况下为89–99％）可季铵化一系列蛋白原性α-氨基酸。目标5a – i中的立体异构性支持先前的结论，即非对映选择性烷基化步骤是通过Z上的α-取代的丙二酸酯-咪唑啉酮烯醇化物进行的构型，与辅助在小号-反式C-N构象。
• Cooperative Catalyst‐Enabled Regio‐ and Stereodivergent Synthesis of α‐Quaternary α‐Amino Acids via Asymmetric Allylic Alkylation of Aldimine Esters with Racemic Allylic Alcohols
  作者：Lu Xiao、Xin Chang、Hui Xu、Qi Xiong、Yanfeng Dang、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/anie.202212948

  日期：2022.11.14

  The regio- and stereodivergent asymmetric α-allylation of aldimine esters with racemic allylic alcohols was enabled by cooperative catalysis. The Et3B additive plays a significant role in ionizing allylic alcohols to form electrophilic metal-π-allyl species and simultaneously promotes the formation of nucleophilic Cu-ylides. Computational mechanistic studies revealed the role of the Et3B additive and

  醛亚胺酯与外消旋烯丙醇的区域和立体发散不对称 α-烯丙基化反应是通过协同催化实现的。Et 3 B 添加剂在电离烯丙醇以形成亲电子金属-π-烯丙基物质方面发挥重要作用，同时促进亲核铜叶立德的形成。计算机理研究揭示了 Et 3 B 添加剂的作用以及立体选择性和区域选择性的起源。