(3aR,6aS)-3a,6a-di(tert-butyl)tetrahydrothienol[3,4-d][1,3,2]dioxathiolate | 581776-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (3aR,6aS)-3a,6a-di(tert-butyl)tetrahydrothienol[3,4-d][1,3,2]dioxathiolate
• CAS: 581776-45-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂S₃
• 分子量: 294.503
• InChiKey: SJPQAMPLHJRELU-DPIQGUFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6aS)-3a,6a-di(tert-butyl)tetrahydrothienol[3,4-d][1,3,2]dioxathiolate 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 以94%的产率得到anti,anti-(3a,6aS)-3a,6a-di(tert-butyl)tetrahydrothieno[3,4-d][1,3,2]dioxathiolate 5-oxide 2-sulfide
  参考文献：
  名称：

  硫亚硫酰基的化学性质：环状亚硫代硫酸盐的制备，结构以及光谱和化学性质

  摘要：

  用1,1'-硫代双-（1 H-苯并咪唑）（6）处理四氢噻吩-3,4-二醇5提供了在硫代亚硫酰基的伪四面体中心具有不同构型的新型环状亚硫代硫酸盐4的两种非对映异构体（ SS）组。建立了SS组的主要非对映体（在45％的产率分离）的配置中顺式到硫杂环戊烷环，如通过X射线晶体学分析来确定，而次要非对映体的（在10％的产率分离）为反对。1个1 H-NMR光谱分析表明，SS基团的屏蔽区和去屏蔽区与有据可查的SO基团的屏蔽区和去屏蔽区相似。根据B3LYP / 6-31G *水平的计算结果，确定了IR，拉曼和UV / VIS光谱中SS组的特征吸收。检查了SS基团对热解，水解和氧化的反应性。SS基团比二价硫化物S原子更耐氧化，但被氧化转化为SO基团。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590117
• 作为产物：
  描述：

  cis-3,4-di-tert-butylthiolane-3,4-diol 在 1H,1'H-1,1'-sulfanediyl-bis-[1,2,4]triazole 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以45%的产率得到(3aR,6aS)-3a,6a-di(tert-butyl)tetrahydrothieno[3,4-d][1,3,2]dioxathiolate 2-sulfide
  参考文献：
  名称：

  硫亚硫酰基的化学性质：环状亚硫代硫酸盐的制备，结构以及光谱和化学性质

  摘要：

  用1,1'-硫代双-（1 H-苯并咪唑）（6）处理四氢噻吩-3,4-二醇5提供了在硫代亚硫酰基的伪四面体中心具有不同构型的新型环状亚硫代硫酸盐4的两种非对映异构体（ SS）组。建立了SS组的主要非对映体（在45％的产率分离）的配置中顺式到硫杂环戊烷环，如通过X射线晶体学分析来确定，而次要非对映体的（在10％的产率分离）为反对。1个1 H-NMR光谱分析表明，SS基团的屏蔽区和去屏蔽区与有据可查的SO基团的屏蔽区和去屏蔽区相似。根据B3LYP / 6-31G *水平的计算结果，确定了IR，拉曼和UV / VIS光谱中SS组的特征吸收。检查了SS基团对热解，水解和氧化的反应性。SS基团比二价硫化物S原子更耐氧化，但被氧化转化为SO基团。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590117

文献信息

• The Thiosulfinyl Group Serves as a Stereogenic Center and Shows Diamagnetic Anisotropy Similar to That of the Sulfinyl Group
  作者：Sanae Tanaka、Yoshiaki Sugihara、Akira Sakamoto、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1021/ja035892s

  日期：2003.7.1

  The pseudotetrahedral geometry of the thiosulfinyl group (>S=S) in the thionosulfite which was prepared by treatment of cis-3,4-di-tert-butylthiolane-3,4-diol with 1,1'-thiobisbenzimidazole is stable enough to allow the isolation of two diastereomers. X-ray crystallographic analysis revealed that the configuration of the >S=S group of the major diastereomer (45% isolated yield) is syn to the thiolane ring, while that of the minor diastereomer (10% isolated yield) is anti to the thiolane ring. 1H NMR spectrum analysis clarified that the shielding and deshielding zones of the >S=S group are similar to those of the >S=O group. Chemical properties of the >S=S group toward thermolysis, hydrolysis, and oxidation were clarified. The absorptions or bands in the UV/vis, IR, and Raman spectra, which originate from the >S=S group, were assigned on the basis of the B3LYP/6-31G* level calculations.