(Z)-2-((3-iodobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran | 475637-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-2-((3-iodobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: (Z)-3-iodo-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-2-butene；(2Z)-2-iodo-4-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-butene；2-[(Z)-3-iodobut-2-enoxy]oxane
• CAS: 475637-93-5
• 化学式: C₉H₁₅IO₂
• 分子量: 282.121
• InChiKey: AXYIKHDIDIQRMP-YVMONPNESA-N

物化性质

• 沸点：
  296.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-((3-iodobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran 在 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 2-[(Z)-3-(4-Methoxy-phenyl)-but-2-enyloxy]-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  与高度取代的烯基硅烷醇的高效立体选择性交叉偶联

  摘要：

  由市售简单原料容易制备的高度取代的烯基硅烷醇（1）在氟化四丁基铵（TBAF）和钯（0）催化剂存在下与芳基或烯基卤化物有效偶联。收率通常很高，并且反应是高度立体选择性的，并且与多种官能团相容。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01268-8
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 3-iodo-but-2-ene-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以90%的产率得到(Z)-2-((3-iodobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）催化环化立体异构合成异毒素的KJ环系统

  摘要：

  Yessotoxin是从扇贝的消化腺（Patinopecten yessoensis）中分离出来的，可用作有前途的治疗工具。我们通过使用Pd（II）催化剂对三取代烯丙基醇进行分子内环化，获得了异毒素KJ环系统的立体选择性结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.08.049

文献信息

• Studies directed towards the total synthesis of koshikalide: stereoselective synthesis of the macrocyclic core
  作者：Arramshetti Venkanna、Eppakayala Sreedhar、Bandi Siva、Katragadda Suresh Babu、Kothakonda Rajendra Prasad、Janaswamy Madhusudana Rao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.07.002

  日期：2013.9

  The stereoselective synthesis of the macrolactone core of the natural product koshikalide is described. Starting with readily available 1,4-butanediol and malic acid as synthons, our synthetic strategy involved the reiterative application of Gilman’s reaction, Swern oxidation and Sharpless asymmetric epoxidation to establish the required stereocentres. Other key steps in the synthesis include Negishi

  描述了天然产物koshikalide大内酯核的立体选择性合成。从容易获得的1,4-丁二醇和苹果酸作为合成子开始，我们的合成策略涉及吉尔曼反应的重复应用，Swern氧化和Sharpless不对称环氧化，以建立所需的立体中心。合成过程中的其他关键步骤包括Negishi交叉偶联和用于构建主要片段的Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应。通过选择性的Mitsunobu大内酯化方法制备14元内酯环。
• General Methodology for the Preparation of 2,5-Disubstituted-1,3-oxazoles
  作者：David R. Williams、Liangfeng Fu

  DOI：10.1021/ol902833p

  日期：2010.2.19

  Deprotonation of 2-(phenylsulfonyl)-1,3-oxazole (1) readily provides a useful C-5 carbanion that is reactive with a variety of electrophiles. Aldehydes and ketones are useful substrates, and the formation of 5-iodo- and 5-tri-n-butylstannyl oxazoles affords access to cross-coupling reactions. Subsequent nucleophilic displacement of the 2-phenylsulfonyl group provides a general route for the synthesis of 2,5-disubstituted-1

  2-(苯基磺酰基)-1,3-恶唑( 1 )的去质子化容易提供有用的C-5碳负离子，其可与多种亲电子试剂反应。醛和酮是有用的底物，5-碘-和5-三-正-丁基甲锡基恶唑的形成提供了交叉偶联反应的途径。随后 2-苯基磺酰基的亲核置换提供了合成 2,5-二取代-1,3-恶唑的一般途径。
• Highly Stereoselective Total Synthesis of Fully Hydroxy-Protected Mycolactones A and B and Their Stereoisomerization upon Deprotection
  作者：Guangwei Wang、Ning Yin、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201002627

  日期：2011.4.4

  Unprecedentedly efficient and highly (≥98 %) stereoselective syntheses of mycolactones A and B side chains relied heavily on Pd‐catalyzed alkenylation (Negishi version) and were completed in 11 longest linear steps from ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate in 12 % and 11 % overall yield, respectively, roughly corresponding to an average of 82 % yield per step. The synthesis of mycolactone core was realized by using Pd‐catalyzed

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。
• Total Synthesis of 5(<i>R</i>)- and 5(<i>S</i>)-Polyandrane
  作者：Daniel P. Walker、Paul A. Grieco

  DOI：10.1021/ja992791e

  日期：1999.10.1
• Synthetic Studies of Yessotoxin: Stereoselective Annulation of the CD and JK Ring Fragments by Using Pd(II)-Catalyzed Cyclization
  作者：Hajime Yokoyama、Genki Moriyama、Kazuki Nishida、Kiyoshi Tsuge、Masahiro Miyazawa、Yoshiro Hirai

  DOI：10.3987/com-17-13858

  日期：——

  Yessotoxin is the polycyclic ether implicated in diarrheic shellfish poisoning. This toxin has A-K ring system involving 6-, 7-, 8-membered ether rings. We have been studying high stereoselective Pd(II)-catalyzed cyclization. Herein we describe the CD and JK ring fragments of yessotoxin by our annulation based on Pd(II)-catalyzed cyclization. The efforts to understand these high stereoselectivities are also disclosed. This annulation method could be applicable to other polyethers and related natural products.