1-Phenyl-1-triethylsilyldioxyethane | 54588-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Phenyl-1-triethylsilyldioxyethane
• 英文别名: 1-phenyl-1-triethylsilylperoxyethane；Triethyl(α-methylbenzyldioxy)silan；Triethyl(1-phenylethylperoxy)silane
• CAS: 54588-46-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂Si
• 分子量: 252.429
• InChiKey: PDZPNTYUXXERBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 三乙基硅烷 在 Co(modh)2 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到1-Phenyl-1-triethylsilyldioxyethane
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Method for the Direct Peroxygenation of Various Olefinic Compounds with Molecular Oxygen and Triethylsilane Catalyzed by a Cobalt(II) Complex

  摘要：

  一种使用双(1,3-二酮基)钴(II)配合物催化剂对各种烯烃化合物进行分子氧和三乙基硅烷(Et3SiH)直接过氧化的高效方法已被开发。根据上述方法，通过在室温下使用O2和Et3SiH与4-苯基-1-丁烯(1)反应，直接生成了1-苯基-3-三乙基硅氧基丁烷(2)。此外，苯乙烯(3)和丙烯酸乙酯(5a)也能顺利地进行过氧化反应，使用少量t-BuOOH作为引发剂，分别得到1-苯基-1-三乙基硅氧基乙烷(4)和乙基2-三乙基硅氧基丙酸酯(6a)。接着对6a进行脱硅基化反应，并将其产物乙基2-氢过氧化丙酸酯(8a)还原，以高产率获得了相应的醇，即乙醇酸乙酯(10a)。本过氧化反应的合成实用性通过从几种α,β-不饱和酯5a–e制备相应的三乙基硅氧基衍生物，进而合成α-羟基酯10a–e得到了展现。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1305

文献信息

• Syntheses of New {Tetrakis(1-pyrazolyl)borato}samarium(III) Complexes and Their Temperature-Dependent Exchange Motions of All Pyrazolyl Groups
  作者：Masayoshi Onishi、Hitoshi Yamaguchi、Hirokazu Shimotsuma、Katsuma Hiraki、Junko Nagaoka、Hiroyuki Kawano

  DOI：10.1246/cl.1999.573

  日期：1999.7

  As the first unambiguous syntheses and characterization of the tetrakis(1-pyrazolyl)borato}lanthanide(III) complexes, stable eight-coordinate (β-ketoenolato)samariums [Smη3-B(pz)4}2(β-ketoenolato)] (pz = 1-pyrazolyl group) were prepared, and novel stereochemically non-rigid temperature-dependent motions of the B(pz)4 ligands were observed on their solution-state 1H-NMR spectra, showing the spectroscopic

  作为 tetrakis(1-pyrazolyl)borato}lanthanide(III) 络合物的第一个明确合成和表征，稳定的八配位 (β-ketoenolato) 钐 [Smη3-B(pz)4}2(β-ketoenolato) )] (pz = 1-吡唑基)，并在 B(pz)4 配体的溶液态 1H-NMR 谱上观察到新的立体化学非刚性温度依赖性运动，显示配位和高温下未配位的吡唑基。
• Co(thd)2: a superior catalyst for aerobic epoxidation and hydroperoxysilylation of unactivated alkenes: application to the synthesis of spiro-1,2,4-trioxanes
  作者：Paul M. O'Neill、Stephen Hindley、Matthew D. Pugh、Jill Davies、Patrick G. Bray、B.Kevin Park、Dauda S. Kapu、Stephen A. Ward、Paul A. Stocks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.033

  日期：2003.10

  Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)cobalt(II) (Co(thd)2), a β-diketonate prepared in a simple one-step procedure, is an excellent catalyst for aerobic epoxidation and Mukaiyama–Isayama hydroperoxysilylation of unactivated alkenes. For hydroperoxysilylation, Co(thd)2 is superior to Co(acac)2 and can catalyse oxidation of cyclic alkenes in excellent yield. Chiral β-diketonate or keto iminato

  双（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基）钴（II）（Co（thd）2）是一种通过简单的一步法制备的β-二酮酸酯，是一种好氧环氧化的极佳催化剂和未活化烯烃的Mukaiyama-Isayama加氢过氧化硅烷化反应。对于氢过氧化甲硅烷基化，Co（thd）2优于Co（acac）2且可以极好的收率催化环烯烃的氧化。手性β-二酮酸酯或酮亚氨基催化剂不能以对映选择性的方式催化该反应，并提出了与该观察结果一致的自由基机理。Co（thd）2环己-1-烯基甲醇的氢过氧化硅烷化反应，然后添加酮/ TsOH，为合成螺1,2,4-三恶烷抗疟剂提供了简单的一锅法。
• Synthesis of Cyclic Peroxides by Chemo- and Regioselective Peroxidation of Dienes with Co(II)/O₂/Et₃SiH
  作者：Takahiro Tokuyasu、Shigeki Kunikawa、Kevin J. McCullough、Araki Masuyama、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo048359j

  日期：2005.1.1

  Consistent with results from simple alkenes, the chemo- and regioselective peroxidation of dienes was also realized. Depending on the diene structure, the product included not only the expected acyclic unsaturated triethylsilyl peroxides but also 1,2-dioxolane and 1,2-dioxane derivatives via intramolecular cyclization of the unsaturated peroxy radical intermediates.

  在两种烯烃与 Co(II)/O 2 /Et 3 SiH的混合物的竞争性过氧化反应中，发现烯烃底物的相对反应性受三个主要因素的影响：(1) 烯烃与 HCo(III) 络合物反应形成的中间碳中心自由基的相对稳定性，(2) C C 双键周围的空间效应，以及 (3) 与 C 相关的电子因素C 双键。与简单烯烃的结果一致，还实现了二烯的化学和区域选择性过氧化。根据二烯结构，产物不仅包括预期的无环不饱和三乙基甲硅烷基过氧化物，还包括 1,2-二氧戊环和 1,2-二氧六环衍生物，通过不饱和过氧自由基中间体的分子内环化。