2-fluorophenylpropenoic acid | 1225870-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-fluorophenylpropenoic acid
• 英文别名: 2-(2-Fluorophenyl)prop-2-enoic acid
• CAS: 1225870-67-6
• 化学式: C₉H₇FO₂
• mdl: MFCD16484923
• 分子量: 166.152
• InChiKey: NQJKTIJKWVEFTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluorophenylpropenoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 1'-benzyl-9-fluoro-1,1,3,3,4,4,6,6-octamethyl-3,4,6,7-tetrahydro-1H-spiro[benzo[f][1,4,2,3,5,10]dioxatetrasilecine-8,3'-indolin]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  用于时间控制钯催化 C-H 活化硅环发散合成的多功能四硅烷

  摘要：

  由于硅试剂类型的稀缺性及其反应性的多样性，过渡金属催化的硅试剂与有机分子的分子间成环仍然不发达。在此，开发了一种易于获得的硅试剂（八甲基-1,4-二氧杂环己硅烷），用于通过时间控制的钯催化级联 C-H 硅环化来不同地合成硅环。该方案能够通过时间转换以中等至良好的产率将丙烯酰胺快速选择性地转化为具有不同环尺寸的螺硅环，包括苯并二氧四硅烯、苯并恶二硅杂环和苯并硅杂环。值得注意的是，四硅烷试剂还可用于 2-卤代-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺和 2-碘联苯的 C-H 硅环化，从而产生多种稠合硅环。此外，还实现了多种产品的合成转化。一系列机理研究证明了十元、七元和五元硅环之间的转化关系和可能的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02875
• 作为产物：
  描述：

  甲基2-氟苯乙酸 在 水 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-fluorophenylpropenoic acid
  参考文献：
  名称：

  钯催化的α-芳基丙烯酸不对称加氢酯化成手性取代的琥珀酸酯

  摘要：

  开发了钯催化的 α-芳基丙烯酸与 CO 和醇的不对称加氢酯化反应，以中等收率和高ee值制备了多种手性 α-取代琥珀酸酯。反应过程的动力学曲线表明，烯烃底物首先进行加氢酯化，然后与醇进行酯化。通过密度泛函理论计算阐明了对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03361

文献信息

• [EN] ANTIESTROGENS FOR CANCER THERAPY<br/>[FR] ANTI-ŒSTROGÈNES DE THÉRAPIE DU CANCER DU SEIN
  申请人：UNIV ILLINOIS

  公开号：WO2018175965A1

  公开（公告）日：2018-09-27

  1, 1-Diarylmethylcycloalkanylidenes are antiestrogens having utility in the treatment of cancer, including recurrent breast cancer and estrogen receptor-positive, endocrine therapy-sensitive tumors or endocrine therapy resistant tumors.

  1,1-二芳基甲基环烷基亚甲基化合物是抗雌激素化合物，在治疗癌症中具有实用价值，包括复发性乳腺癌和雌激素受体阳性、内分泌治疗敏感性肿瘤或内分泌治疗耐药性肿瘤。
• Palladium-Catalyzed Tandem Reaction of Three Aryl Iodides Involving Triple C–H Activation
  作者：Xiai Luo、Yankun Xu、Genhua Xiao、Wenjuan Liu、Cheng Qian、Guobo Deng、Jianxin Song、Yun Liang、Chunming Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00982

  日期：2018.5.18

  with two aryl iodides for the synthesis of spirooxindole has been achieved. The reaction underwent the process of triple C–H activation and four C–C bond formations based on the double trapping of transient spirocyclic palladacycles which are obtained through remote C–H activation.

  已经实现了新颖的钯催化的N-（2-碘芳基）丙烯酰胺与两个芳基碘化物的串联反应，用于合成螺并吲哚。该反应经历了三重C–H活化和四个C–C键形成的过程，该过程基于通过远程C–H活化获得的瞬时螺环式Palladacycles的双重捕获。
• Efficient Synthesis of Spirooxindole Pyrrolones by a Rhodium(III)‐Catalyzed C−H Activation/Carbene Insertion/Lossen Rearrangement Sequence
  作者：Biao Ma、Peng Wu、Xing Wang、Zhengyu Wang、Hai‐Xia Lin、Hui‐Xiong Dai

  DOI：10.1002/anie.201906589

  日期：2019.9.16

  A rhodium(III)-catalyzed domino annulation of simple olefins with diazo oxindoles to give spirooxindole pyrrolone products is described. This reaction can be formally viewed as the result of an anomalous tandem C-H activation, carbene insertion, Lossen rearrangement, and a nucleophilic addition process. The potential utility of this reaction was further demonstrated by the late-stage diversification

  描述了铑（III）催化的简单烯烃与重氮恶吲哚的多米诺环化反应，以得到螺恶吲哚吡咯烷酮产物。可以将这种反应正式地看做是异常串联CH活化，卡宾插入，洛森重排和亲核加成过程的结果。药物分子的后期多样化进一步证明了该反应的潜在效用。
• Cobalt-Catalyzed Vinylic C–H Addition to Formaldehyde: Synthesis of Butenolides from Acrylic Acids and HCHO
  作者：Shuling Yu、Chao Hong、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03095

  日期：2021.11.5

  A carboxyl-assisted C–H functionalization of acrylic acids with formaldehyde to give butenolides is described. It is the first time that the addition of an inert vinylic C–H bond to formaldehyde has been achieved via cobalt-catalyzed C–H activation. The unique reactivity of the cobalt species was observed when compared with related Rh or Ir catalysts. γ-Hydroxymethylated butenolides were produced by

  描述了用甲醛对丙烯酸进行羧基辅助的 C-H 官能化以得到丁烯内酯。这是首次通过钴催化的 C-H 活化将惰性乙烯基 C-H 键添加到甲醛中。与相关的 Rh 或 Ir 催化剂相比，观察到钴物种的独特反应性。γ-羟甲基化丁烯内酯是通过Na 2 CO 3在一锅催化反应后处理制备的。
• Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted Acrylic Acids Catalyzed by a Ruthenocenyl Phosphino-oxazoline–Ruthenium Complex
  作者：Jing Li、Jiefeng Shen、Chao Xia、Yanzhao Wang、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00748

  日期：2016.5.6

  hydrogenation of various α-substituted acrylic acids was carried out using RuPHOX–Ru as a chiral catalyst under 5 bar H2, affording the corresponding chiral α-substituted propanic acids in up to 99% yield and 99.9% ee. The reaction could be performed on a gram-scale with a relatively low catalyst loading (up to 5000 S/C), and the resulting product (97%, 99.3% ee) can be used as a key intermediate to

  在5 bar H 2下，使用RuPHOX-Ru作为手性催化剂，对各种α-取代的丙烯酸进行不对称氢化，从而以高达99％的收率和99.9％ee的产率提供相应的手性α-取代的丙酸。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高5000 S / C），所得产物（97％，99.3％ee）可用作构建生物活性手性分子的关键中间体。该不对称方案已成功应用于二氢青蒿酸的不对称合成，这是抗疟疾药物青蒿素工业合成所需的关键中间体。