((1-ethoxy-2-(phenylthio)vinyl)oxy)trimethylsilane | 83467-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ((1-ethoxy-2-(phenylthio)vinyl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 1-ethoxy-2-phenylthio-1-trimethylsiloxyethylene；phenylthioketene ethyl trimethylsilyl acetal；(1-ethoxy-2-phenylsulfanylethenoxy)-trimethylsilane
• CAS: 83467-57-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂SSi
• 分子量: 268.452
• InChiKey: BFLIRXLXYKTGBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 ((1-ethoxy-2-(phenylthio)vinyl)oxy)trimethylsilane 在 gallium(III) iodide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以59%的产率得到ethyl 2-(phenylthio)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三卤化镓催化烯醇衍生物与甲硅烷基乙缩醛的偶合反应

  摘要：

  GaBr 3催化烯醇衍生物与甲硅烷基烯酮缩醛之间发生交叉偶联反应，得到相应的α-烯基酯。GaBr 3表现出最有效的催化能力，而其他金属盐（例如BF 3 OEt 2，AlCl 3，PdCl 2和镧系三氟甲磺酸盐）无效。各种类型的烯醇醚和羧酸乙烯酯作为烯醇衍生物都适合这种偶联。与甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应范围也很宽。我们通过NMR光谱法成功地观察到烷基镓中间体，提示了GaBr 3之间涉及抗碳藻糖基化的机理，烯醇衍生物和甲硅烷基烯酮乙缩醛，然后从烷基镓中进行顺-β-烷氧基消除。根据动力学研究，使用乙烯基醚和羧酸乙烯酯的反应限制周转步骤分别涉及顺-β-烷氧基消除和抗羰基镓化反应。因此，离去基团对反应的进行有重要影响。理论计算分析表明，适度的镓路易斯酸将有助于烷基镓中间体的柔性构象变化，并有助于在β-烷氧基消除过程中裂解碳氧键，这是反应中的周转限制步骤。在乙烯基醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间。

  DOI：

  10.1002/chem.201602150
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (甲基硫代)醋酸乙酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以49%的产率得到((1-ethoxy-2-(phenylthio)vinyl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  三卤化镓催化烯醇衍生物与甲硅烷基乙缩醛的偶合反应

  摘要：

  GaBr 3催化烯醇衍生物与甲硅烷基烯酮缩醛之间发生交叉偶联反应，得到相应的α-烯基酯。GaBr 3表现出最有效的催化能力，而其他金属盐（例如BF 3 OEt 2，AlCl 3，PdCl 2和镧系三氟甲磺酸盐）无效。各种类型的烯醇醚和羧酸乙烯酯作为烯醇衍生物都适合这种偶联。与甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应范围也很宽。我们通过NMR光谱法成功地观察到烷基镓中间体，提示了GaBr 3之间涉及抗碳藻糖基化的机理，烯醇衍生物和甲硅烷基烯酮乙缩醛，然后从烷基镓中进行顺-β-烷氧基消除。根据动力学研究，使用乙烯基醚和羧酸乙烯酯的反应限制周转步骤分别涉及顺-β-烷氧基消除和抗羰基镓化反应。因此，离去基团对反应的进行有重要影响。理论计算分析表明，适度的镓路易斯酸将有助于烷基镓中间体的柔性构象变化，并有助于在β-烷氧基消除过程中裂解碳氧键，这是反应中的周转限制步骤。在乙烯基醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间。

  DOI：

  10.1002/chem.201602150

文献信息

• Reactions of 2,3,5-Tri-<i>O</i>-benzoyl-D-ribofuranosyl Acetate with Enol Silyl Ethers Catalyzed by Tin(IV) Chloride. Regiochemical Features
  作者：Yayoi S. Yokoyama、Tan Inoue、Isao Kuwajima

  DOI：10.1246/bcsj.57.553

  日期：1984.2

  condensation reactions of 2,3,5-tri-O-benzoyl-D-ribofuranosyl acetate with various kinds of enol silyl ethers in the presence of tin(IV) chloride, the acetate behaves as an ambident electrophile to give two types of products arising from nucleophilic attack of the enol ether on C-1 carbon of the ribose derivative and on carbonyl carbon of 2-benzoyloxyl group, depending remarkably on the enol silyl ethers

  在氯化锡 (IV) 存在下，2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃核糖基乙酸酯与各种烯醇甲硅烷基醚的缩合反应中，乙酸酯表现为双亲电子试剂，得到两种类型的产物由烯醇醚对核糖衍生物的 C-1 碳和 2-苯甲酰氧基的羰基碳的亲核攻击产生，这主要取决于烯醇甲硅烷基醚。
• Regiochemical aspects in the reaction of 2,3,5-tri-o-benzoyl-d-ribofuranosyl
  作者：Yayoi S. Yokoyma、M.R.H. Elmoghayar、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87428-6

  日期：1982.1

  In the reaction with silyl enol ethers catalyzed by stannic chloride, 2,3,5-tri-O-benzoyl-D-ribofuranosyl acetate behaves as an ambident electrophile; silyl enol ethers of ketones having α-hetero substituents afford C-1 adducts, whereas those of usual acyclic ketones give products arising from attack on C-2 benzoxyl group.

  在与氯化锡催化的甲硅烷基烯醇醚反应中，2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃呋喃糖基乙酸酯表现为亲电性。具有α-杂取代基的酮的甲硅烷基烯醇醚可提供C-1加合物，而通常的无环酮的甲硅烷基烯醇醚则可提供由于攻击C-2苯甲酰基而产生的产物。