[(1,2-alternate dimethylsilyl-bridged p-tert-butylcalix[4]arene dianion)Ti(κ3-OC(p-MeC6H4)2C12H7N2)(OCH(p-MeC6H4)2)] | 496857-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(1,2-alternate dimethylsilyl-bridged p-tert-butylcalix[4]arene dianion)Ti(κ3-OC(p-MeC6H4)2C12H7N2)(OCH(p-MeC6H4)2)]
• 英文别名: [(1,2-alternate dimethylsilyl-bridged p-tert-butylcalix[4]arene(2-))Ti(OCH(p-MeC6H4)2)(κ3-OC(p-MeC6H4)2C12H7N2)]
• CAS: 496857-40-0
• 化学式: C₈₈H₉₄N₂O₆SiTi
• 分子量: 1351.69
• InChiKey: PDONETSOUHMNOP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 、 [(1,2-alternate dimethylsilyl-bridged p-tert-butylcalix[4]arene(2-))Ti(1,10-phenanthroline)2] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(1,2-alternate dimethylsilyl-bridged p-tert-butylcalix[4]arene dianion)Ti(κ3-OC(p-MeC6H4)2C12H7N2)(OCH(p-MeC6H4)2)]
  参考文献：
  名称：

  含螯合双（芳氧基）配体与酮的[（RO）2 Ti（L 2）2 ]配合物的还原偶联（L 2 = bpy，dmbpy或phen）

  摘要：

  研究了[（RO）2 Ti（L 2）2 ]配合物（L 2 = bpy，dmbpy或phen；（RO）2 = DMSC或MBMP）与酮的反应性（DMSC = 1,2-交替二甲基甲硅烷基-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃二价阴离子； MBMP = 2,2'-亚甲基双（6-叔丁基-4-甲基苯酚）二价阴离子）。通过X射线晶体学对[（DMSC）Ti（bpy）2 ]（6a）和[（DMSC）Ti（bpy）2 ]（7a）的分子结构进行了表征。他们的结构数据以及紫外线可见和磁化率数据表明，有一些电子转移到二亚胺配体的LUMO（π*轨道）中。[（RO）2的Ti（L 2）2 ]配合物经历与以可逆的方式芳香族酮类光辅助反应得到的Ti-η 2 -酮配合物[（RO）2的Ti（η 2 -OCArR）（L 2）]（Ar为芳基，R ＝芳基或烷基），其与酮进一步反应，得到相应的2-氮杂-5-氧杂-噻吩基环戊烯。定性地，形成2-氮杂5-氧杂-噻吩基环戊烯[（RO）2

  DOI：

  10.1021/om050231k

文献信息

• Synthesis and Reactivity of [(DMSC)Ti(η²-OCAr₂)L₂] Complexes (DMSC = Dimethylsilyl-Bridged <i>p-tert-</i>Butylcalix[4]arene Dianion, Ar = Aryl Group, and L₂ = Delocalized Diimine)
  作者：Jesudoss V. Kingston、Vallipuram Sarveswaran、Sean Parkin、Folami T. Ladipo

  DOI：10.1021/om020487f

  日期：2003.1.1

  dmbpy, or phen). The ketone is weakly bound in 3−6, and it is readily dissociated. The compounds dissolve in aromatic hydrocarbon solvents to give intense green solutions and undergo a photochemically assisted transformation into 1-aza-5-oxa-titanacyclopentene derivatives 8−11, in which C−H activation of the heterocyclic diimine ligand and hydride migration to a Ti-bound ketone to form an alkoxide group

  钛萘那考酯配合物[（DMSC）Ti（OCAr 2 CAr 2 O）]（1，Ar = Ph; 2，Ar = p -MeC 6 H 4的反应; DMSC = 1,2-Alternate dimethylsilylbridged- p- tert - butylcalix [4]芳烃二价阴离子）与1个当量离域二亚胺布置钛η的2 -酮配合物[（DMSC）的Ti（η 2 -OCAr 2）L- 2）] 3 - 6（L 2 =联吡啶，dmbpy，或phen）的。酮在3 − 6中弱结合，并且很容易解离。化合物溶解在芳族烃溶剂，得到深绿色溶液，并进行光化学辅助转化成1-氮杂-5-氧杂titanacyclopentene衍生物8 - 11，杂环二亚胺的配体，其中C-H活化和氢化物迁移到钛发生键合的酮形成醇盐基团。的反应3 - 6与适当的酮的一个或多个当量，得到8 - 11以高收率。将化合物用NMR（1 H和13为[（DMSC）的Ti