N-(oct-7-en-6-yl)-2,2,2-trichloroacetamide | 1314334-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(oct-7-en-6-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
• 英文别名: 2,2,2-trichloro-N-(oct-1-en-3-yl)acetamide
• CAS: 1314334-42-3
• 化学式: C₁₀H₁₆Cl₃NO
• 分子量: 272.602
• InChiKey: CZPPLNOFVOICJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(oct-7-en-6-yl)-2,2,2-trichloroacetamide 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 对苯醌 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以76%的产率得到2,2,2-trichloro-N-(1-oxooctan-3-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯丙酰胺的反马尔科夫尼科夫氧化为受保护的 β-氨基醛

  摘要：

  描述了从烯丙胺或线性烯丙醇制备 N-保护的 β-氨基醛的一般方法。在这里，在环境条件下，在 tBuOH 中实现了 Pd(II) 催化的 N-保护烯丙基胺与苯醌的氧化，对抗马尔科夫尼科夫醛产物具有出色的选择性，并且完全保留了烯丙基碳上的构型。该方法显示出广泛的底物范围，并且可以耐受一系列保护基团。此外，β-氨基醛可以通过钯催化的自串联反应直接从受保护的烯丙醇中获得，并描述了该方法在β-肽醛合成中的应用。从机理上看，我们证明 tBuOH 在反应中充当亲核试剂，并且最初形成的叔丁基醚经历异丁烯的自发损失以产生醛产物。此外，tBuOH 可以按化学计量使用，从而拓宽反应的溶剂范围。伯醇和仲醇不会发生消除，从而可以分离出缩醛，随后可以将其水解为相应的醛产物。

  DOI：

  10.1021/ja510163w
• 作为产物：
  描述：

  在 C₂₃H₂₁AuClN₃O₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100 %的产率得到N-(oct-7-en-6-yl)-2,2,2-trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  金 (III) 催化的超人重排：使用钳型配体控制空间相互作用

  摘要：

  Au 催化的超曼重排：展示对反应模式的空间控制在金催化中尤其具有挑战性。在此，我们探讨了 (NNN)Au−Cl 络合物配体的微小变化如何在用作奥弗曼重排催化剂时导致产率的急剧变化。通过广泛的计算研究，我们将这些观察结果归因于空间效应。因此，我们提出 (NNN) 配体框架是合理设计在 Au(III) 催化中发挥立体控制的配合物的合适平台。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200870

文献信息

• Multifaceted catalysis approach to nitrile activation: direct synthesis of halogenated allyl amides from allylic alcohols
  作者：Roy P. Lester、Jay J. Dunsford、Jason E. Camp

  DOI：10.1039/c3ob41692e

  日期：——

  Allyl amides were synthesised from the reaction of allyl alcohols and halogenated nitriles using a platinum multifaceted catalysis approach in which both the nucleophilic addition and subsequent [3,3]-sigmatropic rearrangement steps of the process were catalysed by the same complex. Additionally, 1H/13C1H} NMR and GC studies provided the first insights into the mechanism of this transformation.

  使用铂多面催化方法从烯丙醇与卤化腈的反应中合成烯丙基酰胺，其中该过程的亲核加成和随后的[3,3]-σ重排步骤均由相同的配合物催化。此外，1 H / 13 C 1 H} NMR和GC研究提供了对该转化机理的初步见解。
• Anti-Markovnikov Hydroalkylation of Allylic Amine Derivatives via a Palladium-Catalyzed Reductive Cross-Coupling Reaction
  作者：Ryan J. DeLuca、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja204080s

  日期：2011.8.3

  Palladium-catalyzed hydroalkylation of allylic amine derivatives by alkylzinc reagents is reported. This reductive cross-coupling reaction yields anti-Markovnikov products using a variety of allylic amine protecting groups. Preliminary mechanistic studies suggest that a reversible β-hydride elimination/hydride insertion process furnishes the primary Pd-alkyl intermediate, which then undergoes transmetalation

  报道了烷基锌试剂在钯催化下烯丙基胺衍生物的加氢烷基化。这种还原性交叉偶联反应使用各种烯丙胺保护基团产生抗马尔科夫尼科夫产物。初步机理研究表明，可逆的 β-氢化物消除/氢化物插入过程提供初级 Pd-烷基中间体，然后进行金属转移，然后还原消除以形成新的 sp(3)-sp(3) 碳-碳键。