3-methyl-2-m-tolylbut-2-enoic acid | 1446396-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2-m-tolylbut-2-enoic acid
• 英文别名: 3-Methyl-2-(3-methylphenyl)but-2-enoic acid
• CAS: 1446396-54-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: AYLNUQHJHYECII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-m-tolylbut-2-enoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 (Sa,S)-[(C₈H₁₂)Ir(P(3,5-(tert-butyl)2C₆H₃)2C₈H₇CC₈H₇C₃NOH₃(benzyl))][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃对铱催化的α，β-不饱和羧酸的铱催化对映选择性加氢

  摘要：

  已经开发出由手性螺铱配合物催化的具有四取代烯烃的α，β-不饱和羧酸的高效不对称加氢，用于制备具有优异对映选择性（至多99％ee）的手性α-取代的羧酸。

  DOI：

  10.1021/ol401593a
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯乙酸 、 丙酮 在 异丙基氯化镁 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以63%的产率得到3-methyl-2-m-tolylbut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃对铱催化的α，β-不饱和羧酸的铱催化对映选择性加氢

  摘要：

  已经开发出由手性螺铱配合物催化的具有四取代烯烃的α，β-不饱和羧酸的高效不对称加氢，用于制备具有优异对映选择性（至多99％ee）的手性α-取代的羧酸。

  DOI：

  10.1021/ol401593a

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation of Tetrasubstituted α,β‐Unsaturated Carboxylic Acids Enabled by Cobalt(II) Catalysis: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Xiaoyong Du、Ye Xiao、Yuhong Yang、Ya‐Nan Duan、Fangfang Li、Qi Hu、Lung Wa Chung、Gen‐Qiang Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202016705

  日期：2021.5.10

  established, asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids is rarely reported. We demonstrate enantioselective hydrogenation of cyclic and acyclic tetrasubstituted α,β‐unsaturated carboxylic acids via cobalt(II) catalysis. This protocol showed broad substrate scope and gave chiral carboxylic acids in good yields with excellent enantiocontrol (up to 98 % yield and

  手性羧酸是重要的化合物，因为它们在药物，天然产物和农用化学品中普遍存在。α，β-不饱和羧酸的不对称氢化被广泛认为是提供此类化合物的最有效的合成方法之一。尽管已经很好地确定了二，三取代不饱和酸与贵金属的相关不对称氢化反应，但极少报道具有挑战性的四取代α，β-不饱和羧酸的不对称氢化反应。我们证明了通过钴（II）催化的环状和无环四取代α，β-不饱和羧酸的对映选择性氢化。该方案显示了广泛的底物范围，并以良好的对映体控制获得了高收率的手性羧酸（最高收率98％，ee高达99％））。结合实验和计算机理的研究支持了涉及迁移插入和σ键复分解过程的Co II催化循环。DFT计算表明对映选择性可能源自配体的苯基与底物之间的空间效应。
• Acetylenes disubstituted with a heteroaromatic group and A 2-substituted chromanyl, thiochromanyl or 1,2,3,4- tetrahydroquinolinyl group having retinoid-like activity
  申请人：ALLERGAN, INC.

  公开号：EP0419130A2

  公开（公告）日：1991-03-27

  Retinoid-like activity is exhibited by compounds of the formula where X is S, O or NR′; where R′ is hydrogen or lower alkyl; R₁, R₂ and R₃ are hydrogen or lower alkyl; R₄ and R₅ are hydrogen or lower alkyl with the proviso that R₄ and R₅ cannot both be hydrogen, A is pyridyl, thienyl, furyl, pyridazinyl, pirimidinyl, pyrazinyl, thiazolyl or oxazolyl; n is 0 - 5, and B is H, -COOH or a pharmaceutically acceptable salt, ester or amide thereof, -CH₂OH or an ether or ester derivative, or -CHO or an acetal derivative, or -COR₁ or a ketal derivative where R₁ is -(CH₂)mCH₃ where m is 0-4, or a pharmaceutically accept­able salt thereof.

  式中的化合物具有类视黄醇活性 其中 X 是 S、O 或 NR′； 其中 R′是氢或低级烷基； R₁、R₂ 和 R₃ 是氢或低级烷基；R₄ 和 R₅ 是氢或低级烷基，但 R₄ 和 R₅ 不能都是氢， A 是吡啶基、噻吩基、呋喃基、哒嗪基、吡啶基、吡嗪基、噻唑基或噁唑基；n 是 0 - 5，且 B 是 H、-COOH 或其药学上可接受的盐、酯或酰胺、-CH₂OH 或醚或酯衍生物、或 -CHO 或缩醛衍生物、或 -COR₁ 或缩酮衍生物（其中 R₁ 是 -(CH₂)mCH₃ ，其中 m 是 0-4）或其药学上可接受的盐。
• Acetylenes disubstituted with a phenyl group and a 2-substituted chromanyl, thiochromanyl or 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl group having retinoid-like activity
  申请人：ALLERGAN, INC.

  公开号：EP0419131A2

  公开（公告）日：1991-03-27

  Retinold-like activity is exhibited by compounds of the formula where X is S, O or NR′; where R′ is hydrogen or lower alkyl; R₁, R₂ and R₃ are hydrogen or lower alkyl; R₄ and R₅ are hydrogen or lower alkyl with the proviso that R₄ and R₅ cannot both be hydrogen, R₆ is hydrogen, lower alkyl, lower alkenyl, lower cycloalkyl or halogen; n is 0 - 5, and B is H, -COOH or a pharmaceutically acceptable salt, ester or amide thereof, -CH₂OH or an ether or ester derivative, or -CHO or an acetal derivative, or -COR₁ or a ketal derivative where R₁ is -(CH₂)mCH₃ where m is 0-4, or a pharmaceutically acceptable salt thereof.

  具有类视黄醇活性的化合物式如下 其中 X 是 S、O 或 NR′；其中 R′是氢或低级烷基；R₁、R₂ 和 R₃ 是氢或低级烷基；R₄ 和 R₅ 是氢或低级烷基，但 R₄ 和 R₅ 不能都是氢，R₆ 是氢、低级烷基、低级烯基、低级环烷基或卤素；n 为 0 - 5，B 为 H、-COOH 或其药学上可接受的盐、酯或酰胺、-CH₂OH 或其醚或酯衍生物、或 -CHO 或其缩醛衍生物、或 -COR₁ 或其缩酮衍生物（其中 R₁ 为-(CH₂)mCH₃，其中 m 为 0-4）或其药学上可接受的盐。
• Chroman esters of phenols and benzoic acids having retinoid-like activity
  申请人：ALLERGAN, INC.

  公开号：EP0435681A1

  公开（公告）日：1991-07-03

  Retinoid like activity is exhibited by compounds of the formula wherein the R1 - R7 groups are independently H or straight chain or branched chain lower alkyl or cycloalkyl of 1 to 6 carbons ; X symbolizes an ester or thioester linkage, Y is cycloalkyl or branched chain alkyl of 1 to 6 carbons or is (CH2)n where n is an integer between 0 to 6 or is an alkenyl group of 2 to 6 carbons, or an alkynyl group of 2 to 6 carbons ; and Z is H, OH, OR', OCOR', -COOH or a pharmaceutically acceptable salt, ester or amide thereof, -CH2OH or an ether or ester derivative, or -CHO or an acetal derivative, or -COR' or a ketal derivative where R' is an alkyl, cycloalkyl or alkenyl group containing 1 to 6 carbons, or a phenylalkyl, phenyl or substituted phenyl group.

  具有类视黄醇活性的化合物式如下 其中 R1 - R7 基团独立地为 H 或 1 至 6 碳原子的直链或支链低级烷基或环烷基；X 表示酯或硫酯连接；Y 为 1 至 6 碳原子的环烷基或支链烷基或 (CH2)n 其中 n 为 0 至 6 之间的整数或 2 至 6 碳原子的烯基或 2 至 6 碳原子的炔基；Z是H、OH、OR'、OCOR'、-COOH或其药学上可接受的盐、酯或酰胺、- OH或醚或酯衍生物、或-CHO或缩醛衍生物、或-COR'或缩酮衍生物，其中R'是含1至6个碳原子的烷基、环烷基或烯基，或苯基、苯基或取代苯基。
• Process and intermediates for preparing compounds having a disubstituted acetylene moiety and retinoic acid-like biological activity
  申请人：ALLERGAN, INC.

  公开号：EP0419132B1

  公开（公告）日：1995-09-06