(α-cholestanyl)(methyl)sulfane | 18898-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (α-cholestanyl)(methyl)sulfane
• 英文别名: 3-methylthiocholestane；3α-Methylmercapto-5α-cholestan
• CAS: 18898-62-9
• 化学式: C₂₈H₅₀S
• 分子量: 418.771
• InChiKey: KPVKTEXKZGYLCY-UIALXTEESA-N

物化性质

• 沸点：
  489.3±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.84
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α-cholestanyl)(methyl)sulfane 在 过氧十二烷酸 作用下， 生成 (3R,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-Dimethyl-hexyl)-3-((S)-methanesulfinyl)-10,13-dimethyl-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  甾族硫化合物。第二部分 甾体甲基亚砜的热解，绝对构型和旋光分散

  摘要：

  在手性硫（[R ）-和（小号）-4β甲基亚磺酰基5α-胆甾烷，（- [R ）-和（小号）-5α-methylsulphinylcholestane，和3β乙酰氧基- （[R ） -和（小号）-5α-甲基亚磺酰基胆甾烷已通过热解法测定。碱催化的4β-亚砜氧化物差向异构化生成（R）-和（S）-4α-甲基亚磺酰基-5α-胆甾烷。还通过解释涉及亚砜基团的分子内反应来确定3β-乙酰氧基-（R）-和（S）-5α-甲基亚磺酰基胆甾烷中硫的手性。210和230 m µ附近的两个相反符号的棉花效应发生在亚砜的奥德谱中。讨论了它们与硫的手性和与C–S键的受限旋转的相关性。

  DOI：

  10.1039/j39680001362
• 作为产物：
  描述：

  O-[(3R,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] methylsulfanylmethanethioate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三甲基铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (α-cholestanyl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝（TMA）有效地重排仲烷基S-甲基黄药

  摘要：

  已经研究了在室温下使用三甲基铝将仲S-甲基黄酮重排为S-甲基二硫代碳酸酯。该反应提供了将仲醇转化为硫醇的有效且简单的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00339-5

文献信息

• Yttrium-Catalyzed Regioselective α-C–H Silylation of Methyl Sulfides with Hydrosilanes
  作者：Yong Luo、Huai-Long Teng、Can Xue、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.8b02405

  日期：2018.9.7

  The catalytic C–H silylation of sulfides with hydrosilanes is of much interest and importance but has remained unexplored to date. We report here the C–H silylation of methyl sulfides with hydrosilanes by an yttrium metallocene catalyst. The reaction took place regioselectively at the α-methyl C–H bond, affording the corresponding silylated sulfide derivatives that are difficult to make by other means

  硫化氢与氢硅烷的催化C–H甲硅烷基化是非常令人感兴趣和重要的，但迄今为止尚未开发。我们在这里报告了钇金属茂催化剂将甲基硫化物与氢硅烷的C–H甲硅烷基化反应。该反应在α-甲基CH键上进行区域选择性反应，得到相应的甲硅烷基化的硫化物衍生物，很难用其他方法制备。
• α-C—H Alkylation of Methyl Sulfides with Alkenes by a Scandium Catalyst
  作者：Yong Luo、Yuanhong Ma、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.7b11245

  日期：2018.1.10

  addition of sulfides to alkenes is an atom-efficient route for the functionalization and modification of sulfide compounds through C-C bond formation, but this transformation is highly challenging. We report here the regioselective α-C(sp3)-H addition of a wide range of methyl sulfides to a variety of olefins and dienes by a half-sandwich scandium catalyst. This protocol provides a unique route for the synthesis

  硫化物与烯烃的 CH 加成是通过形成 CC 键对硫化物化合物进行官能化和改性的一种原子有效途径，但这种转化极具挑战性。我们在这里报告了通过半夹心钪催化剂将多种甲基硫化物区域选择性地加成到各种烯烃和二烯中的 α-C(sp3)-H。该协议为通过在硫相邻碳原子上以 100% 原子效率的方式形成 CC 键来合成多种硫化物衍生物提供了独特的途径。
• Preparation of Stereodefined Secondary Alkyllithium Compounds
  作者：Stephanie Seel、Guillaume Dagousset、Tobias Thaler、Annette Frischmuth、Konstantin Karaghiosoff、Hendrik Zipse、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201204076

  日期：2013.4.2

  We have developed a practical stereoretentive iodine/lithium‐exchange process that allows the stereodefined preparation of cis‐ and trans‐cycloalkyllithium compounds from their corresponding stereodefined iodides. Quenching with electrophiles offers stereospecific access to both cis‐ (up to 96 % cis) and trans‐cycloalkyl derivatives (up to 99 % trans). A detailed study of the thermodynamic stabilities

  我们开发了一种实用的立体保留碘/锂交换方法，该方法可以从其相应的立体定义的碘化物中立体定义制备顺式和反式环烷基锂化合物。用亲电试剂猝灭可同时获得顺式（最多96％顺式）和反式-环烷基衍生物（最多99％反式）的立体定向。报告了对轴向和赤道取代的环己基锂试剂的热力学稳定性，立体化学行为和反应性的详细研究。从头算计算表明，低聚环己基锂结构的形成对于解释观察到的立体化学偏好至关重要。