(3S,4R,5S,6Z)-1,1-dibromo-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-trimethyl-7-trimethylsilanyl-octa-1,6-diene | 444109-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R,5S,6Z)-1,1-dibromo-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-trimethyl-7-trimethylsilanyl-octa-1,6-diene
• CAS: 444109-32-4
• 化学式: C₁₉H₃₈Br₂OSi₂
• 分子量: 498.489
• InChiKey: POMWXLTYYWXDMW-OKGCOPQISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5S,6Z)-1,1-dibromo-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-trimethyl-7-trimethylsilanyl-octa-1,6-diene 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 81.08h， 生成 (R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-((3Z,8Z)-(2S,5S,6S,7S)-6-Hydroxy-9-iodo-2-methoxymethoxy-5,7-dimethyl-deca-3,8-dienyl)-2-(4-methoxy-phenyl)-5-methyl-[1,3]dioxan-4-yl]-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j
• 作为产物：
  描述：

  (3E,5S,6R,7S)-8-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5,7-dimethyl-oct-3-enoic acid methyl ester 在 吡啶 、 Schwartz's reagent 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 LiDBB 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.83h， 生成 (3S,4R,5S,6Z)-1,1-dibromo-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-trimethyl-7-trimethylsilanyl-octa-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  针对discodermolide的总合成的研究：C1-C14片段的不对称合成。

  摘要：

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。

  DOI：

  10.1021/ol026139r