9,10-diethynyltriptycene | 903559-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9,10-diethynyltriptycene
• 英文别名: 1,8-Diethynylpentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene；1,8-diethynylpentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene
• CAS: 903559-86-4
• 化学式: C₂₄H₁₄
• 分子量: 302.375
• InChiKey: XZGKDBAGBKIMFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-diethynyltriptycene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 64.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有三茂铁塞子的分子转子阵列：六方三（邻-苯二甲氧基）环三磷腈中的表面包裹体

  摘要：

  设计并合成了设计用于控制插入六边形三（邻苯二甲氧基）环三磷腈（TPP）表面通道阵列中的新一代棒状偶极分子转子。三萜被用作塞子，以防止其完全插入，从而迫使表面夹杂物形成。两个相距很远的13井筒中存在13 C NMR标记物，用于监测插入程度。通过固态NMR和X射线粉末衍射检查包含在这些表面夹杂物中的二维转子阵列的结构。NMR标记和三并茂封阻剂按设计发挥功能，但是一半客体分子没有像另一半那样深入TPP通道。结果，偶极旋转器均匀地分布在平行于晶体表面的两个平面中，而不是像铁电所要求的那样位于单个平面中。介电谱显示约4 kcal / mol的旋转势垒，但没有铁电行为。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00661
• 作为产物：
  描述：

  2-carboxybenzene diazonium chloride 在 potassium carbonate 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 9,10-diethynyltriptycene
  参考文献：
  名称：

  金属离子调节的分子旋转栅

  摘要：

  新的分子入闸的家族1 - 3的两个定子与吡啶结合位点和不同的尺寸的三蝶烯转子组成的合成。分子旋转栅在室温下在没有金属离子的情况下表现为开放状态，而在存在Ag +和Pd 2+的情况下表现出明显不同的封闭状态。Ag +介导的旋转栅1 – 3Ag表现为封闭态，但在室温下的双稳态性却无法读取，因为Ag +介导的大环骨架不能限制转子的旋转；而温度降低，大环框架变得不足以阻止转子的旋转稳定，最终导致可读闭合状态为1 - 3AG。相比之下，Pd 2+介导的大环骨架是稳定的，因此在很宽的温度范围内都可以检测到旋转栅1 – 3Pd的闭合状态。这些发现也得到了DFT计算的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00463

文献信息

• Unexpectedly Similar Charge Transfer Rates through Benzo-Annulated Bicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Randall H. Goldsmith、Josh Vura-Weis、Amy M. Scott、Sachin Borkar、Ayusman Sen、Mark A. Ratner、Michael R. Wasielewski

  DOI：10.1021/ja8004623

  日期：2008.6.18

  A 4-(pyrrolidin-1-yl)phenyl electron donor and 10-cyanoanthracen-9-yl electron acceptor are attached via alkyne linkages to the bridgehead carbon atoms of bicyclo[2.2.2]octane and all three benzo-annulated bicyclo[2.2.2]octanes. The sigma-system of bicyclo[2.2.2]octane provides a scaffold having nearly constant bridge geometry on which to append multiple, weakly interacting benzo pi-bridges, so that

  4-(吡咯烷-1-基)苯基电子供体和10-氰基蒽-9-基电子受体通过炔键连接到双环[2.2.2]辛烷和所有三个苯并环化双环[2.2的桥头碳原子.2]辛烷。双环 [2.2.2] 辛烷的 sigma 系统提供了一个具有几乎恒定桥几何形状的支架，在该支架上可以附加多个弱相互作用的苯并 pi 桥，因此递增数量的 pi 桥对电子转移速率的影响可以被研究。令人惊讶的是，通过甲苯中的瞬态吸收光谱法测量的光致电荷转移率显示增加桥 pi 系统的数量没有任何好处，这表明通过 sigma 系统的主要传输。更令人惊讶的是，由于苯并环化，sigma 系统经历的杂交的显着变化似乎也对电荷转移速率没有影响。自然键轨道分析适用于 sigma 和 pi 通信路径。在 2-甲基四氢呋喃 (MTHF) 中获得的瞬态吸收光谱表明，苯并环化分子之间存在微小差异，这归因于溶剂化的变化。将 MTHF 溶液冷却至玻璃态后，所有电荷转移速
• Self-Assembled Trigonal Prismatic Altitudinal Rotors with Triptycene Paddle Wheels
  作者：Douglas C. Caskey、Bing Wang、Xiaolai Zheng、Josef Michl

  DOI：10.1135/cccc20051970

  日期：——

  We describe the synthesis of a trigonal prismatic molecular rotor by self-assembly from paddlewheel carrying molecular rods and trigonal star connectors in a 3:2 ratio. The rod is 9,10-diethynyltriptycene terminated in transversely reactive [Pt(dppp)]⁺ groups (dppp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) and the connector is 1,3,5-tris[(4-pyridyl)ethynyl]benzene. The structure of the molecular rotor has been established by 2-D NMR and MS, including diffusion-ordered NMR and collision-induced dissociation.

  我们描述了通过自组装从携带分子棒和三角星连接器的飞轮中合成一个三角柱状分子转子的方法，其比例为3:2。该棒子是以横向反应性[Pt(dppp)]⁺基团（dppp = 1,3-双(二苯基膦基)丙烷）终止的9,10-二乙炔基三螺花苞烷，连接器是1,3,5-三[（4-吡啶基）乙炔基]苯。分子转子的结构已通过2-D NMR和MS（包括扩散有序NMR和碰撞诱导解离）得到确认。
• Triple and Quadruple Triptycene Gears in Rigid Macrocyclic Frameworks
  作者：Shinji Toyota、Kenta Kawahata、Kota Sugahara、Kan Wakamatsu、Tetsuo Iwanaga

  DOI：10.1002/ejoc.201701067

  日期：2017.10.10

  dynamic behavior of macrocyclic compounds consisting of three or four 9,10-triptycyl units and 1,2-phenylene and ethynylene frameworks were studied as a multiple-gear system. These compounds were synthesized from 9,10-diethynyltriptycene derivatives and a diiodobenzene by repeated Sonogashira coupling reactions. DFT calculations revealed that the benzene rings in the triptycene units meshed with each

  由三个或四个 9,10-三苯乙烯基单元和 1,2-亚苯基和亚乙炔骨架组成的大环化合物的结构和动力学行为作为多齿轮系统进行了研究。这些化合物是由 9,10-二乙炔基三苯乙烯衍生物和二碘苯通过重复的 Sonogashira 偶联反应合成的。DFT 计算表明，三苯乙烯单元中的苯环在内部区域相互啮合，通过 π···π 和 CH···π 接触导致整体吸引力相互作用，而不管三聚体中的显着分子变形。对称的 1 H NMR 信号模式意味着齿轮部分的旋转即使在低温下也能快速发生。我们通过 DFT 计算分析了动态行为的旋转机制，其中旋转部分或完全相关。
• Towards triptycene functionalization and triptycene-linked porphyrin arrays
  作者：Gemma M Locke、Keith J Flanagan、Mathias O Senge

  DOI：10.3762/bjoc.16.70

  日期：——

  use as a rigid isolating unit in the synthesis of multichromophoric arrays. Sonogashira cross-coupling conditions are utilized to attach various porphyrins and boron dipyrromethenes (BODIPYs) to the triptycene scaffold. While there are previous examples of triptycene porphyrin complexes, this work reports the first example of a linearly connected porphyrin dimer, linked through the bridgehead carbons

  在此，研究了9，10-二乙炔基三并戊烯在多发色阵列的合成中作为刚性隔离单元的用途。利用Sonogashira交叉偶联条件将各种卟啉和硼二吡咯烷酮（BODIPYs）连接至三萜骨架。虽然以前有三萜烯卟啉配合物的例子，但这项工作报告了通过三萜烯的桥头碳连接的线性连接的卟啉二聚体的第一个例子。证明了这些络合物的对称和不对称实例，对不对称取代的卟啉二聚体的单晶X射线分析突出了这些系统中明显的线性。此外，最初的紫外可见和荧光研究表明三萜有望成为电子转移研究的连接物，显示出其隔离性。
• Enhanced Gearing Fidelity Achieved Through Macrocyclization of a Solvated Molecular Spur Gear
  作者：Marcus J. Jellen、Ieva Liepuoniute、Mingoo Jin、Christopher G. Jones、Song Yang、Xing Jiang、Hosea M. Nelson、K. N. Houk、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jacs.1c01885

  日期：2021.5.26

  that favorably position and maintain the two gears in a meshed configuration. Here, we report the synthesis of a new macrocyclic molecular spur gear with a bibenzimidazole stator combined with a second naphthyl bis-gold-phosphine gold complex stator to place two 3-fold symmetric 9,10-diethynyl triptycene cogs at the optimal distance of 8.1 Å for gearing. Micro electron diffraction (μED) analysis confirmed

  具有高齿轮保真度的分子直齿轮动力学可以通过仔细选择构成分子组件来实现，这些组件可以有利地将两个齿轮定位和保持在啮合配置中。在这里，我们报告了一种新的大环分子正齿轮的合成，该齿轮具有联苯并咪唑定子与第二个萘基双-金-膦金复合定子相结合，以将两个 3 倍对称的 9,10-二乙炔基三苯乙烯齿轮放置在 8.1 的最佳距离处Å 用于传动装置。微电子衍射 (μED) 分析证实了大环结构的形成和三苯乙烯齿轮的正确排列。溶液中的传动动力学预计非常快，事实上，速度太快而无法通过使用 CD 2 Cl 的变温1 H NMR观察到2作为溶剂。分子动力学和元动力学模拟的结合预测齿轮传动和滑移的障碍约为。4 kcal mol –1和约。分别为9 kcal mol –1。与非循环模拟相比，该系统的特点是提高了传动装置的保真度。这是通过加固结构实现的，将两个三苯乙烯锁定在优选的传动距离和方向上。