[Re(O)H2(PhP(CH2CH2CH2PCy2)2)]OTf | 192313-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [Re(O)H2(PhP(CH2CH2CH2PCy2)2)]OTf
• 英文别名: [Re(O)H2(Cyttp)]OTf
• CAS: 192313-26-1
• 化学式: CF₃O₃S*C₃₆H₆₃OP₃Re
• 分子量: 940.094
• InChiKey: XTZMBJOWGLLYFB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.26
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  74.27
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Re(O)H2(PhP(CH2CH2CH2PCy2)2)]OTf 、 苯胺 在 4A molecular sieves 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and reactivity of [ReH2(NR) (Cyttp)]+ (Cyttp = PhP(CH2CH2CH2PCy2)2) complexes. Organoimido analogues of the oxo complex that transfers the elements of water to substrates

  摘要：

  The cationic organoimido-hydrido complexes [ReH2(NR)(Cyttp)](+) where R=NC6H4Me-p (2), Ph (3), Cy (4) and Cyttp=PhP(CH2CH2CH2PCy2)(2) were synthesized by reaction of [ReH2(O)(Cyttp)]O3SCF3 (1(Tf)) with the appropriate primary amine. Use of molecular sieves promotes the formation of these rhenium products. 2-4 were shown by H-1 NMR spectroscopy to contain two inequivalent, cis hydride ligands. An X-ray diffraction study of 2(PF6) revealed the presence of distorted mer-Cyttp and the organoimido ligand cis to all three phosphorus atoms. The hydride ligands were not located. Unlike its oxo-hydrido analogue, 1(SbF6),2(Tf) failed to react with CO or SO2 under comparable, or even more forcing, conditions. However, with anhydrous HCl it afforded ReCl3(Cyttp), and with NaBH4, ReH5(Cyttp).

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(97)05496-0
• 作为产物：
  描述：

  [ReH4(η2-H2)(PhP(CH2CH2CH2P(C6H11)2)2)]CF3SO3 在 1,2-butene oxide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以0%的产率得到[Re(O)H2(PhP(CH2CH2CH2PCy2)2)]OTf
  参考文献：
  名称：

  上的反应机理研究[则热4（η 2 -H 2）（Cyttp）] +与酮，得到氢基-氧络合物[则热2（O）（Cyttp）] +（Cyttp = PHP（CH 2 CH 2 CH 2 PCY 2）2）

  摘要：

  机理研究在反应进行[则热4（η 2 -H 2）（Cyttp）]光学传递函数（1（OTF）; Cyttp = PHP（CH 2 CH 2 CH 2 PCY 2）2，光学传递函数= O 3 SCF 3）与酮，既整洁的解决方案。的治疗1（OTF）与过量的丙酮在60-65℃，得到[则热2（O）（Cyttp）]光学传递函数（2（OTF））以高收率，几乎1当量。为h 2，2当量。的2-丙醇，1个当量。每4-羟基-4-甲基-2-戊酮（中的乙）和4-甲基戊-3-烯-2-酮（Ç），和较少量的其它有机产物衍生通过缩合或丙酮的相关反应。的存在Ç，由脱水引起的明显乙，点1个当量的形成。为h 2在反应系O。使用丙酮-d的6会同1（OTF）给出2（OTF）不含有氘，以及1个当量。的每个（CD的3）2 CHOH / OD和（CD 3）2 CD 3 OD / OH。的反应1用环己酮（OTF），环己酮，包括-2,2,6,6-

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.10.027

文献信息

• Transfer of hydrogen, oxygen, or both hydrogen and oxygen to unsaturated substrates from [ReH2(O)(Cyttp)]+ (Cyttp=PhP(CH2CH2CH2PCy2)2)
  作者：Youhyuk Kim、Dean E. Rende、Judith C. Gallucci、Andrew Wojcicki

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00701-0

  日期：2003.10

  benzene solution to yield MeCN, ClCH2C(O)NH2, [Re(OH)(O)(Cl)(Cyttp)]OTf, ReCl3(Cyttp), and uncharacterized minor products. In contrast, the aliphatic nitriles MeCN, EtCN, and Me2CHCN require heating (75 °C) to undergo low-yield hydration to the appropriate amides. The aromatic nitriles also react differently to generate at 75 °C the amidato-O,N complexes [ReH(η2-ArC(O)NH)(NCAr)(Cyttp)]OTf (Ar=Ph, p-Tol, p-ClC6H4)

  氢化物-羰基配合物[ReH 2（O）（Cyttp）] SBF 6（1（SBF 6）：Cyttp = PhP（CH 2 CH 2 CH 2 PCy 2）2）或[ReH 2（O）（Cyttp） ）]具有各种不饱和化合物的OTf（1（OTf）：OTf = O 3 SCF 3）通过将氢，氧或氢和氧两者转移到不饱和底物上而进行。因此，1（SBF 6）反应与CO在丙酮中，在0℃，得到甲酸盐[则热（η 2 -HCO 2）（CO）（Cyttp）]的SBF 6（2（SBF 6）），并在25°C的苯中得到2（SBF 6）和[Re（CO）3（Cyttp）] SBF 6（3（SBF 6））。对照实验表明，3（SBF 6）的形成是通过两条途径进行的，即有或没有2（SBF 6）中间体。异氰化物在25°C下与1（SBF 6）在苯中反应，生成[Re（CNR）3（Cyttp）] SBF 6（R = t -Bu，Cy）；当R
• Hydrido-oxo complexes of rhenium(V): synthesis, structure, spectroscopic properties, and reactions with acids and bases
  作者：Youhyuk Kim、Dean E Rende、Judith C Gallucci、Andrew Wojcicki

  DOI：10.1016/s0020-1693(03)00153-1

  日期：2003.8

  D2 under photolysis, and D2 followed by H218O. The structure of 2 (as 2(SbF6)·3/4MeOH) was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis and shown to contain a meridionally-coordinated Cyttp and an oxo ligand approximately cis to each of the three phosphorus donor atoms (Re–O=1.732(7) Å). The hydrido ligands were not located; however, their presence in the positions essentially cis and trans

  的反应〔则热4（η 2 -H 2）（Cyttp）] X（X =的SBF 6（1（SBF 6）），光学传递函数（1个OTF））; Cyttp = PhP（CH 2 CH 2 CH 2 PCy 2）2，OTf = O 3 SCF 3）和纯丙酮，在回流温度下提供二氢-羰基氧杂合物[ReH 2（O）（Cyttp）] X（X = SBF 6（2（SBF 6）），OTf（2（OTf）））。异构体[ReH 2（18 O）（Cyttp）] SBF 6（2 - 18 O（的SBF 6）），红2（O）（Cyttp）]的SBF 6（2 - d 2（SBF 6）），和[红2（18 O）（Cyttp）]的SBF 6（2 - d 2，18 O（的SBF 6））中制备，分别由治疗的2（SBF 6）用H 2 18 O，d 2下光解，和d 2，然后用H 2 18 O.的结构2（如2（SBF 6）·3 / 4MeOH）是通过