(2R,3S)-3-(((4-methoxybenzyl)oxy)methyl)oxirane-2-carbaldehyde | 1354396-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(((4-methoxybenzyl)oxy)methyl)oxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 1354396-58-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: QCVMVDXTSDNETE-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(((4-methoxybenzyl)oxy)methyl)oxirane-2-carbaldehyde 在 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 methyl (E,4R,5R)-5-hydroxy-6-[(4-methoxybenzyl)oxy]-4-methyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  莫匹罗星-H的合成尝试

  摘要：

  已经实现了莫匹罗星-H 片段 C1-C6 (3)、C7-C12 (4) 的立体选择性合成。C1-C6 链段的合成程序包括锌介导的烯丙基格氏反应与甘油醛、Swern 氧化/Witting 烯化反应以及随后的 Sharpless 不对称环氧化。C7-C12 链段是在单 PMB 保护的 2-丁烯-1,4-二醇上再次使用 Sharpless 不对称环氧化合成的，然后用三甲基铝对该环氧化物进行区域选择性开环。C1-C6 (3) 和 C7-C12 (4) 两个链段都具有五个新的立体中心以及反式烯烃，但在各种尝试缩合 3 和 4 链段以得到 CC 键形成母链段 (2) 时，未得到证实，因此，这项工作构成了莫匹罗星-H 片段 C1-C6 (3) 和 C7-C12 (4) 的合成。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p009.744
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基溴苄 在 titanium(IV) isopropylate 、 草酰氯 、 过氧化氢异丙苯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2R,3S)-3-(((4-methoxybenzyl)oxy)methyl)oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  莫匹罗星-H的合成尝试

  摘要：

  已经实现了莫匹罗星-H 片段 C1-C6 (3)、C7-C12 (4) 的立体选择性合成。C1-C6 链段的合成程序包括锌介导的烯丙基格氏反应与甘油醛、Swern 氧化/Witting 烯化反应以及随后的 Sharpless 不对称环氧化。C7-C12 链段是在单 PMB 保护的 2-丁烯-1,4-二醇上再次使用 Sharpless 不对称环氧化合成的，然后用三甲基铝对该环氧化物进行区域选择性开环。C1-C6 (3) 和 C7-C12 (4) 两个链段都具有五个新的立体中心以及反式烯烃，但在各种尝试缩合 3 和 4 链段以得到 CC 键形成母链段 (2) 时，未得到证实，因此，这项工作构成了莫匹罗星-H 片段 C1-C6 (3) 和 C7-C12 (4) 的合成。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p009.744

文献信息

• Catalytic Diastereoselective Reduction of α,β-Epoxy and α,β-Aziridinyl Ynones
  作者：Valérie Druais、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol203114a

  日期：2012.1.20

  The Noyori transfer hydrogenation of α,β-epoxy and α,β-aziridinyl ynones leads to the corresponding α,β-epoxy or α,β-aziridinyl propargylic alcohols with high reagent-controlled diastereoselectivity.

  α，β-环氧和α，β-叠氮基炔酮的Noyori转移氢化反应会生成相应的具有高试剂控制的非对映选择性的α，β-环氧或α，β-叠氮基炔丙基炔醇。
• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• The One-Pot Wittig Reaction: A Facile Synthesis of α,β-Unsaturated Esters and Nitriles by Using Nanocrystalline Magnesium Oxide
  作者：Boyapati M. Choudary、Koosam Mahendar、M. Lakshmi Kantam、Kalluri V. S. Ranganath、Taimur Athar

  DOI：10.1002/adsc.200606001

  日期：2006.9

  Nanocrystalline magnesium oxide was found to be an effective heterogeneous, solid base catalyst for the one-pot Wittig reaction to afford α,β-unsaturated esters and nitriles in excellent yields with high E-stereoselectivity in the presence of triphenylphosphine under mild conditions.

  发现纳米晶氧化镁是一种有效的非均相，固态碱催化剂，可在一锅Wittig反应中以温和条件在三苯基膦存在下以高收率和高E-立体选择性以优异的产率提供α，β-不饱和酯和腈。
• Cornforth–Evans Transition States in Stereocontrolled Allylborations of Epoxy Aldehydes
  作者：Robert R. A. Freund、Matthias Borg、Daniel Gaissmaier、Robin Schlosser、Timo Jacob、Hans‐Dieter Arndt

  DOI：10.1002/chem.202001479

  日期：2020.7.14

  (CE) model for alkoxy‐ and epoxy‐substituted aldehydes. CE‐type transition states were uniformly identified as minima in advanced, DFT‐based computational studies of allylboration reactions of epoxy aldehydes, conforming well to the experimental data, and highlighting the underestimated relevance of this model. Furthermore, a mechanism‐based rationale for the substitution pattern of the epoxide was delineated

  烯丙基硼化反应是有机合成中最可靠的工具之一。在本文中，我们报告了三官能化的烯丙基硼酸酯的一般合成方法，以及对它们与取代的醛底物的立体控制转化的系统研究，以便有效地访问各种高度取代的目标底物。对于极性烷氧基和环氧取代的醛，从极性Felkin-Anh（PFA）到Cornforth-Evans（CE）模型观察到立体控制有一个奇特的过渡。在基于DFT的环氧醛烯丙基硼化反应的高级计算研究中，CE型过渡态被统一确定为极小值，与实验数据吻合良好，并突出了该模型的低估相关性。此外，
• 10.3998/ark.5550190.0018.400
  作者：Bommagani, Shobanbabu、Thodupunuri, Prashanth、Sharma, Gangavaram V.M.

  DOI：10.3998/ark.5550190.0018.400

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