tri-O-ethyl-D-lyxo-hexapyranose | 1401954-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: tri-O-ethyl-D-lyxo-hexapyranose
• CAS: 1401954-39-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: KUARUXHBMRAEEM-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-O-ethyl-D-lyxo-hexapyranose 、 双丙酮半乳糖 在 copper(I) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以37.2 mg的产率得到6-O-(3’,4’,6’-tri-O-ethyl-2’-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  铜催化立体选择性合成 2-脱氧半乳糖苷

  摘要：

  开发了一种基于 Cu(II) 催化反应合成 2-脱氧-O-半乳糖苷的有效糖基化方法，无需额外配体。糖基化适用于不同的受保护糖基供体和广泛的受体，包括醇、氨基酸、糖和苯酚，并且在温和条件下以优异的收率和高α-选择性进行。该反应在克级规模上很容易进行，其多功能性体现在低聚糖的合成中。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707098
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烷 、 (2R,3R,4R)-2-(羟基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3,4-二醇 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 以81%的产率得到tri-O-ethyl-D-lyxo-hexapyranose
  参考文献：
  名称：

  α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides

  摘要：

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.

  DOI：

  10.1002/anie.201204505

文献信息

• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。
• Regioselective direct sulfenylation of glycals using arylsulfonyl chlorides in the presence of triphenylphosphine: access to C2-thioaryl glycosides
  作者：Harikesh Kumar、Atul Dubey、Gurudayal Prajapati、Ruchir Kant、Ravi S. Ampapathi、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1039/d1nj05228d

  日期：——

  Direct triphenylphosphine-mediated regioselective sulfenylation of glycals by using various cheap and easily available aryl sulfonyl chlorides as a sulfur source to generate different C2-S-aryl-glycosides was developed. Notably, the features of this protocol offer a milder and easier operational procedure, and broad substrate scope with complete regioselectivity at C-2. Experiments and DFT calculations

  开发了通过使用各种廉价且易于获得的芳基磺酰氯作为硫源来产生不同的 C2 - S-芳基糖苷的直接三苯基膦介导的糖醛区域选择性亚磺酰化。值得注意的是，该协议的特点提供了一个更温和、更容易的操作程序，以及广泛的底物范围，在 C-2 处具有完全的区域选择性。实验和 DFT 计算支持所提出的形成C2- S-芳基糖苷的机制和区域选择性。
• Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Stereoselective C-Glycosylation of Glycals: A Facile Synthesis of Allyl and Alkynyl Glycosides
  作者：Pintu Kumar Mandal、Anand Gaurav、Zanjila Azeem

  DOI：10.1055/a-2186-7116

  日期：2024.3

  features a broad functional group tolerance including a variety of glycals coupled with allyltrimethylsilane and trimethylsilylphenylacetylene to access the corresponding 2,3-unsaturated allyl- and alkynyl-C-glycosides with excellent α-selectivity. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor under mild conditions.

  在现代发展中，三（五氟苯基）硼烷（通常称为 BCF）催化剂因其在多种有机反应中的广泛用途而受到重视。通过在温和反应条件下使用催化量的B(C 6 F 5 ) 3生成2,3-不饱和C-糖苷，提出了一种有效且高度立体选择性的α- C-糖基化策略。该反应具有广泛的官能团耐受性，包括多种糖醛与烯丙基三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基苯乙炔偶联，以优异的α-选择性获得相应的2,3-不饱和烯丙基-和炔基-C-糖苷。通过在温和条件下伴随硼烷活化糖醛供体，该反应以良好至优异的产率进行。
• Palladium(II)-Catalyzed Heck Coupling: Direct Stereoselective Synthesis of C-Aryl Glycosides from Nonactivated Glycals and Thianthrenium Salts
  作者：Xinxin Wei、Mingjie Zeng、Yazhou Li、Dechuan Wang、Jiang Wang、Hong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00654

  日期：2024.3.29

  of diverse glycals into structurally varied aglycon components without directing groups or prefunctionalization and provides a practical method for synthesizing C-aryl glycosides, offering a new avenue for the production of complex glycosides with potential applications.

  在这里，我们报道了一种利用模块化且易于获得的铊盐的高效 Pd(II) 催化 Heck 偶联反应。铊盐的可调性和易用性促进了糖醛与药物、天然产物和肽的整合。该方法允许将不同的糖醛掺入结构不同的苷元组分中，无需定向基团或预功能化，并提供了合成C-芳基糖苷的实用方法，为生产具有潜在应用的复杂糖苷提供了新途径。
• Cobalt(II)‐Catalyzed C(sp3)‐C(sp3) Coupling for the Direct Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxy‐C‐glycosides from Glycals
  作者：Mingjie Zeng、Changyue Yu、Yibing Wang、Jingjing Wang、Jiang Wang、Hong Liu

  DOI：10.1002/anie.202300424

  日期：——

  ligand-controlled cobalt(II)-catalyzed hydroalkylation reaction for the β-selective synthesis of 2-deoxy-C-glycosides from glycals is described. The reaction proceeds under mild conditions by a radical pathway and may inspire the development of similar stereoselective coupling reactions, particularly in the field of carbohydrate synthesis.