2,2-di-(3-phenyl-2-propynyl)-malonic acid monomethyl ester | 1374404-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2-di-(3-phenyl-2-propynyl)-malonic acid monomethyl ester
• 英文别名: 2-Methoxycarbonyl-5-phenyl-2-(3-phenylprop-2-ynyl)pent-4-ynoic acid
• CAS: 1374404-41-7
• 化学式: C₂₂H₁₈O₄
• 分子量: 346.383
• InChiKey: CVHRCJQSYXRPPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-di-(3-phenyl-2-propynyl)-malonic acid monomethyl ester 在 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 15.25h， 以83%的产率得到(R,E)-methyl 5-(bromo(phenyl)methylene)-2-oxo-3-(3-phenylprop-2-ynyl)tetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective, Desymmetrizing Bromolactonization of Alkynes

  摘要：

  Asymmetric bromolactonizations of alkynes are possible using a desymmetrization approach. The commercially available catalyst (DHQD)(2)PHAL promotes these cyclizations in combination with cheap NBS as a bromine source to give bromoenol lactones in high yield and with high enantioselectivity. The bromoenol lactone products, containing a tetrasubstituted alkene and a quaternary stereocenter are valuable building blocks for synthetic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja402910d
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 98.0h， 生成 2,2-di-(3-phenyl-2-propynyl)-malonic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pd(ii)–SDP-catalyzed enantioselective 5-exo-dig cyclization of γ-alkynoic acids: application to the synthesis of functionalized dihydofuran-2(3H)-ones containing a chiral quaternary carbon center

  摘要：

  介绍了 Pd(II)âSDP 催化的δ,δ-二取代δ-炔酸的首次对映选择性分子内环化。这种 5-exo-dig 环化反应以极好的收率获得了含有手性季碳中心的二氢呋喃-2(3H)-酮，对映选择性高达 71%。提出了一种涉及钯（II）物种的机理，以合理解释反应的结果。

  DOI：

  10.1039/c3ob41103f

文献信息

• 膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN113527360A

  公开（公告）日：2021-10-22

  一类膦氮配体及其络合物在催化不对称反应中的应用，膦氮配体含有通式(I)、(II)所示结构中的至少一种。本发明提供的膦氮配体可以用于制备络合物，制得的络合物可以作为催化剂，催化合成含手性碳的烯醇内酯类化合物，该络合物催化的反应具有区域选择性和对映选择性高、反应效率高等特点。
• Gold‐Catalyzed Desymmetric Lactonization of Alkynylmalonic Acids Enabled by Chiral Bifunctional P,N ligands
  作者：Bijin Lin、Tilong Yang、Dequan Zhang、Yang Zhou、Liangliang Wu、Jingfei Qiu、Gen‐Qiang Chen、Chi‐Ming Che、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202201739

  日期：2022.6.7

  The gold-catalyzed desymmetrization of alkynylmalonic acids proceed smoothly to give chiral lactones with high yield and ee. Control experiments and DFT calculations indicate that the amino group of the ligands and the alcohol additives play key roles in the control of enantioselectivity.

  金催化的炔基丙二酸去对称化反应顺利进行，得到高收率和ee的手性内酯。对照实验和 DFT 计算表明，配体的氨基和醇添加剂在对映选择性的控制中起关键作用。
• Cycloisomerization versus Hydration Reactions in Aqueous Media: A Au(III)-NHC Catalyst That Makes the Difference
  作者：Eder Tomás-Mendivil、Patrick Y. Toullec、Josefina Díez、Salvador Conejero、Véronique Michelet、Victorio Cadierno

  DOI：10.1021/ol300811e

  日期：2012.5.18

  A novel water-soluble Au(III)-NHC complex has been synthesized and successfully applied in the intramolecular cyclization of gamma-alkynoic acids into enol-lactones under biphasic toluene/water conditions, thus representing a rare example of an active and selective catalyst for this transformation In aqueous media. Remarkably, competing alkyne hydration processes were not observed, even during the desymmetrization reaction of challenging 1,6-diyne substrates. In addition, after phase separation, the water-soluble Au(III) catalyst could be recycled 10 times without loss of activity or selectivity.