Tert-butyl 2-methyl-4-trimethylsilyl-1,3-oxazinane-3-carboxylate | 146514-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: Tert-butyl 2-methyl-4-trimethylsilyl-1,3-oxazinane-3-carboxylate
• CAS: 146514-22-9
• 化学式: C₁₃H₂₇NO₃Si
• 分子量: 273.448
• InChiKey: ZUYWQWKYVKQICL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl 2-methyl-4-trimethylsilyl-1,3-oxazinane-3-carboxylate 在 盐酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 3-{[(4S,5S)-5-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl}-4-(trimethylsilyl)-1,3-oxazinane
  参考文献：
  名称：

  聚合方法合成的1-脱氧野oji霉素C-6同源物的立体异构体及其类似物：作为特定糖苷酶抑制剂的评价

  摘要：

  一种新的和立体的策略被显影，以合成相应的模板9，得到的C-6同系物1-deoxyazasugars如1-脱氧d -galactohomonojirimycin（5），1-脱氧-4-羟甲基- d -glucohomonojirimycin（6） ，及其对映体。模板9还用于获得中性的非碱性伪乙内酰胺（8），C-4氨基和1-脱氧-homoojirimycin的甲基类似物，作为1-脱氧高纯糖的新类似物。发现化合物5是α-半乳糖苷酶的有效和特异性抑制剂（K i = 1.7μM）。类似的化合物6（Ki = 28μM）， ent - 5（ K i = 129μM）和ent - 6（ K i = 12μM）表现出对β-葡萄糖苷酶的特异性抑制作用。

  DOI：

  10.1021/jo061455v
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-2-methyltetrahydro-1,3-oxazine 在 四甲基乙二胺 、 (CH₃)3SiX 、 仲丁基锂 作用下， 以85%的产率得到Tert-butyl 2-methyl-4-trimethylsilyl-1,3-oxazinane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lithiation of N-boc-2-methyltetrahydro-1,3-oxazine: a synthetic equivalent for 1-lithio-3-hydroxy-1-propylamine

  摘要：

  A alpha-metalo amine synthetic equivalent of an unactivated primary amine, 1-lithio-3-hydroxy-1-propylamine (7) is provided by the lithiation of N-Boc-2-methyltetrahydro-1,3-oxazine (8) to give 9 which on reaction with electrophiles and hydrolysis gives derivatives of 1-substituted 3-hydroxy-1-propylamines 10-24.

  DOI：

  10.1021/jo00056a010

文献信息

• One-Step Stereospecific Strategy for the Construction of the Core Structure of the 5,11-Methanomorphanthridine Alkaloids in Racemic as well as in Optically Pure Form: Synthesis of (±)-Pancracine and (±)-Brunsvigine
  作者：Ganesh Pandey、Ravindra Kumar、Prabal Banerjee、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1002/ejoc.201100601

  日期：2011.8

  asymmetric version of the cycloaddition using a chiral dipolarophile was applied to construct the core structure 68 with 63% ee. This strategy was successfully applied to the formal synthesis of (±)-pancracine and the total synthesis of (±)-brunsvigine. An unprecedented and interesting skeletal rearrangement product 49 was observed during the attempted assembly of the E ring from 46 through Horner-Wadsworth-Emmons

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。
• Stereospecific Route to 5,11-Methanomorphanthridine Alkaloids via Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nonstabilized Azomethine Ylide:  Formal Total Synthesis of (±)-Pancracine
  作者：Ganesh Pandey、Prabal Banerjee、Ravindra Kumar、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1021/ol051321o

  日期：2005.8.1

  The core structure of the complex pentacyclic 5,11-methanomorphanthridine alkaloids is constructed stereospecifically in one step employing an intramolecular [3 + 2]-cycloaddition of nonstabilized azomethine ylide as the key step. The strategy is demonstrated by accomplishing the formal total synthesis of (+/-)-pancracine. [reaction: see text]

  在一个步骤中，使用分子内[3 + 2]环加成的非稳定的甲亚胺叶立德作为关键步骤，立体定向地构建了复杂的五环5,11-甲基吗啡啶生物碱的核心结构。该策略通过完成（+/-）-潘克拉辛的正式全合成得到证明。[反应：看文字]
• A β-lactam-azasugar hybrid as a competitive potent galactosidase inhibitor
  作者：Ganesh Pandey、Shrinivas G. Dumbre、M. Islam Khan、M. Shabab、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.005

  日期：2006.11

  A beta-lactam-azasugar hybrid (polyhydroxylated carbacephem) has been designed and synthesized as a potent glycosidase inhibitor. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Convergent Approach toward the Synthesis of the Stereoisomers of C-6 Homologues of 1-Deoxynojirimycin and Their Analogues:  Evaluation as Specific Glycosidase Inhibitors
  作者：Ganesh Pandey、Shrinivas G. Dumbre、M. Islam Khan、M. Shabab

  DOI：10.1021/jo061455v

  日期：2006.10.1

  A new and stereoselective strategy is developed to synthesize an appropriate template 9 to obtain C-6 homologues of 1-deoxyazasugars such as 1-deoxy-d-galactohomonojirimycin (5), 1-deoxy-4-hydroxymethyl-d-glucohomonojirimycin (6), and their enantiomers. The template 9 is also used to obtain neutral nonbasic pseudo-glyconolactam (8), C-4 amino, and methyl analogues of 1-deoxy-homonojirimycin as new

  一种新的和立体的策略被显影，以合成相应的模板9，得到的C-6同系物1-deoxyazasugars如1-脱氧d -galactohomonojirimycin（5），1-脱氧-4-羟甲基- d -glucohomonojirimycin（6） ，及其对映体。模板9还用于获得中性的非碱性伪乙内酰胺（8），C-4氨基和1-脱氧-homoojirimycin的甲基类似物，作为1-脱氧高纯糖的新类似物。发现化合物5是α-半乳糖苷酶的有效和特异性抑制剂（K i = 1.7μM）。类似的化合物6（Ki = 28μM）， ent - 5（ K i = 129μM）和ent - 6（ K i = 12μM）表现出对β-葡萄糖苷酶的特异性抑制作用。
• Lithiation of N-boc-2-methyltetrahydro-1,3-oxazine: a synthetic equivalent for 1-lithio-3-hydroxy-1-propylamine
  作者：Peter Beak、Eul Kgun Yum

  DOI：10.1021/jo00056a010

  日期：1993.2

  A alpha-metalo amine synthetic equivalent of an unactivated primary amine, 1-lithio-3-hydroxy-1-propylamine (7) is provided by the lithiation of N-Boc-2-methyltetrahydro-1,3-oxazine (8) to give 9 which on reaction with electrophiles and hydrolysis gives derivatives of 1-substituted 3-hydroxy-1-propylamines 10-24.