2-phenyl-4,6-bis(2-phenyl-4,6-dipyridine-2-carboxaldehyde)pyrimidine hydrazone | 615251-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 2-phenyl-4,6-bis(2-phenyl-4,6-dipyridine-2-carboxaldehyde)pyrimidine hydrazone
• 英文别名: pyridine-2-carboxaldehyde[2-phenyl-pyrimidine-4,6-diyl]bis(hydrazone)；2-phenyl-4,6-bis[[(pyridin-2-yl)methylidene]hydrazino]pyrimidine；2-phenyl-4-N,6-N-bis(pyridin-2-ylmethylideneamino)pyrimidine-4,6-diamine
• CAS: 615251-34-8
• 化学式: C₂₂H₁₈N₈
• 分子量: 394.439
• InChiKey: DTCZKCYOWXPIII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  100.34
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-4,6-bis(2-phenyl-4,6-dipyridine-2-carboxaldehyde)pyrimidine hydrazone 、 mercuric triflate 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 [Hg4(pyridine-2-carboxaldehyde[2-phenyl-pyrimidine-4,6-diyl]bis(hydrazone))4](CF3SO3)8
  参考文献：
  名称：

  大型重金属阳离子（Hg2 + 和 Pb2 +）与双三齿配体的配位结构：溶液和固态研究

  摘要：

  通过双（甲基肼基）苯基嘧啶和双（肼基）苯基嘧啶分别与吡啶-2-甲醛缩合获得的同源双三齿配体 1 和 2H2 对 Hg2 + 和 Pb2 + 络合的溶液和固态研究有为网格和机架物种的形成提供了证据。对于 Hg2 +，除了网格种类之外，几乎没有迹象表明网格复合物 [Hg4 (2H2) 4] (CF3SO3) 8 具有晶体学特征。对于 Pb2+，唯一容易分离的结晶物质是配体 1 和 2H2 的架复合物。

  DOI：

  10.1002/zaac.200700354
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 4,6-dihydrazino-2-phenylpyrimidine 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-phenyl-4,6-bis(2-phenyl-4,6-dipyridine-2-carboxaldehyde)pyrimidine hydrazone
  参考文献：
  名称：

  一种具有抗肿瘤活性的四核节点状Zn(II)配合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种具有抗肿瘤活性的四核节点状Zn(II)配合物及其制备方法和应用，属于医药技术领域。具有抗肿瘤活性的四核节点状Zn(II)配合物的分子式为[Zn4II(C16H12Br2N8‑H)4](ClO4)4·8CH3OH·5H2O，配体为4,6‑二(6‑溴吡啶‑2‑甲醛)嘧啶腙。本发明配合物对人乳腺癌细胞MCF‑7和肺癌细胞A549增殖均具有显著的抑制作用，抑制活性明显强于阳性对照药物顺铂，且对正常细胞HL‑7702无细胞毒性。本发明配合物对肿瘤细胞的抑制作用也强于单独使用配体本身。表明本发明具有抗肿瘤活性的四核节点状Zn(II)配合物具有良好的体外抗肿瘤活性，有望开发成抗肿瘤药物。

  公开号：

  CN117700434A

文献信息

• Self‐Assembly, Structure and Solution Dynamics of Tetranuclear Zn ²⁺ Hydrazone [2×2] Grid‐Type Complexes
  作者：Mihail Barboiu、Mario Ruben、Georges Blasen、Nathalie Kyritsakas、Elizabeth Chacko、Manisha Dutta、Olga Radekovich、Kimberly Lenton、David J. R. Brook、Jean‐Marie Lehn

  DOI：10.1002/ejic.200500963

  日期：2006.2

  π–π stacking between the phenyl ring and the hydrazone units of the perpendicular ligands in the complexes induces a perfect orthogonal arrangement suitable for applications in self-organized metallosupramolecular systems. Zinc complexes provide an opportunity to study the acid–base chemistry without the added effects due to paramagnetism or redox chemistry. The intermediate protonated grids undergo

  我们描述了基于双（腙）嘧啶络合亚基和八面体配位的 [2×2]Zn2+4 网格络合物的自组装过程以及结构和物理化学性质，其中涉及双三齿配体 7-12 Zn2+ 离子。NMR 光谱数据和 X 射线晶体结构结果表明，在溶液和固态中，配合物 13-18 采用非常紧凑的排列，提供稳定的 [2×2] 腙网格阵列。苯环和配合物中垂直配体的腙单元之间的 π-π 堆积诱导了完美的正交排列，适用于自组织金属超分子系统中的应用。锌配合物提供了研究酸碱化学的机会，而不会因顺磁性或氧化还原化学而产生额外影响。中间质子化网格在 NMR 时间尺度上经历相对快速的质子交换，尖锐的嘧啶质子共振的存在表明负电荷沿配体骨架存在显着离域。观察到苯环的旋转。它可能涉及一种机制，其中一个配体部分解离，允许最初插入的苯基在末端吡啶重新配位之前旋转。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim
• Protonic modulation of redox properties in ionisable [2 × 2] grid-like metalloarrays
  作者：Lindsay H. Uppadine、Jean-Paul Gisselbrecht、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1039/b315352e

  日期：——

  The oxidation state of the cobalt centres can be controlled by modification of the protonation state in [2 × 2] grid-like arrays based on ionisable bis(hydrazone) ligands, allowing conversion of the paramagnetic CoII4 into the diamagnetic CoIII4 grid.

  钴中心的氧化态可以通过改变基于可电离双腙配体的 [2 × 2] 网格状阵列中的质子态来控制，从而使顺磁性 CoII4 转变为二磁性 CoIII4 网格。
• Synthesis of ionisable [2 × 2] grid-type metallo-arrays and reversible protonic modulation of the optical properties of the [CoII4L₄]⁸⁺species
  作者：Mario Ruben、Jean-Marie Lehn、Gavin Vaughan

  DOI：10.1039/b303922f

  日期：——

  The new bis-hydrazone based ligands A and B form ionisable [2 × 2] grid-type transition metal complexes whose properties may be modulated by multiple protonation/deprotonation as shown by the reversible change in optical properties of the [CoII4L4]8+ complexes depending on their protonation state.

  新的双肼基配体A和B形成可电离的[2×2]网格型过渡金属络合物，其性质可通过多次质子化/去质子化进行调节，正如[CoII4L4]8+络合物光学性质的可逆变化所显示的那样，这取决于其质子化状态。
• Spin State Chemistry: Modulation of Ligand p<i>K</i>_aby Spin State Switching in a [2×2] Iron(II) Grid-Type Complex
  作者：Sébastien Dhers、Abhishake Mondal、David Aguilà、Juan Ramírez、Sergi Vela、Pierre Dechambenoit、Mathieu Rouzières、Jonathan R. Nitschke、Rodolphe Clérac、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1021/jacs.8b03735

  日期：2018.7.5

  The iron(II) [2×2] grid complex Fe-8H has been synthesized and characterized. It undergoes spin-crossover (SCO) upon deprotonation of the hydrazine-based terpyridine-like ligand. The deprotonation patterns have been determined by X-ray crystallography and 1H NMR spectroscopy and discussed in relation to the spin state of the iron(II) centers, which influences greatly the p Ka of the ligand. The synthesis

  已经合成并表征了铁（II）[2×2]网格络合物Fe-8H。它在基于肼的三联吡啶类配体去质子化后经历自旋交叉 (SCO)。去质子化模式已通过 X 射线晶体学和 1H NMR 光谱确定，并与铁 (II) 中心的自旋状态有关，这对配体的 p Ka 影响很大。还报道了磁性沉默锌（II）类似物的合成，其（去）质子化行为已被表征为 FeII 网格复合物研究的参考。还进行了 DFT 计算，以研究桥接配体的连续去质子化如何影响网格内的 SCO 行为。
• Electronic absorption and emission properties of bishydrazone [2 × 2] metallosupramolecular grid-type architectures
  作者：Jan Holub、Antonio Santoro、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1016/j.ica.2019.05.017

  日期：2019.8

  Several ditopic ligands containing two tridentate bishydrazone coordination subunits and their Zn(II) and Cd(II) [2 x 2] grid-type complexes were prepared and their photoluminescent properties studied. A special attention was devoted to the influence of the orientation of the hydrazone group N-N=in the core of the ligands and their complexes. Its reversal from [pyridine=N-N-pyrimidine] (L1) to [pyridinee-N-N=pyrimidine] (L2) has a strong impact on the observed absorption and emission behaviour of particular ligands (L1 and L2) as well as of their [2 x 2] grid assemblies. The further lateral functionalization of the ligands led to different emission quantum yields of the resulting grids, while their emission and absorption spectra varied very little. The simplest derivative L1 turned out to have the best performance with, for its Zn(II) complex, relatively high quantum yield 60%.