diethyl 2-(2,7-dibromoheptyl)malonate | 1277181-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2,7-dibromoheptyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(2,6-dibromohexyl)malonate
• CAS: 1277181-02-8
• 化学式: C₁₃H₂₂Br₂O₄
• 分子量: 402.123
• InChiKey: QUWWWOZGTSSZCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 、 溴代丙二酸二乙酯 在 Ir[(dF(CF₃)ppy)2(dtbbpy)]PF₆ 、 lithium bromide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到diethyl 2-(2,7-dibromoheptyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化剂氧化猝灭介导的烯烃分子间原子转移自由基加成

  摘要：

  使用光催化剂 Ir[(dF(CF(3))ppy)(2)(dtbbpy)]PF(6) 可以有效地进行卤代烷烃和 α-卤代羰基向烯烃的原子转移自由基加成。该协议的特点是产量高、条件温和、催化剂负载低、适用范围广。此外，原子转移协议可用于快速有效地将乙烯基三氟甲基引入烯烃并获得 1,1-环丙烷二酯。

  DOI：

  10.1021/ja108560e

文献信息

• Visible Light-Mediated Atom Transfer Radical Addition via Oxidative and Reductive Quenching of Photocatalysts
  作者：Carl-Johan Wallentin、John D. Nguyen、Peter Finkbeiner、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/ja300798k

  日期：2012.5.30

  visible light-mediated atom transfer radical addition (ATRA) of haloalkanes onto alkenes and alkynes using the reductive and oxidative quenching of [IrdF(CF(3))ppy}(2)(dtbbpy)]PF(6) and [Ru(bpy)(3)]Cl(2) is presented. Initial investigations indicated that the oxidative quenching of photocatalysts could effectively be utilized for ATRA, and since that report, the protocol has been expanded by broadening

  在此，使用 [IrdF(CF(3))ppy}(2)(dtbbpy)]PF( 6) 和 [Ru(bpy)(3)]Cl(2)。初步调查表明，光催化剂的氧化猝灭可以有效地用于 ATRA，自该报告以来，该协议通过扩大光催化剂、底物和溶剂方面的反应范围进行了扩展。此外，进一步修改反应条件允许使用 [Ru(bpy)(3)]Cl(2) 和抗坏血酸钠作为牺牲电子供体的还原淬火循环，将全氟烷基碘化物有效地 ATRA 转化为烯烃和炔烃。
• Photo-Organocatalysis of Atom-Transfer Radical Additions to Alkenes
  作者：Elena Arceo、Elisa Montroni、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201406450

  日期：2014.11.3

  haloalkanes onto olefins, one of the fundamental carbon–carbon bond‐forming transformations in organic chemistry. The reaction requires exceptionally mild reaction conditions to proceed, as it occurs at ambient temperature and under illumination by a readily available fluorescent light bulb. Initial investigations support a mechanism whereby the aldehydic catalyst photochemically generates the reactive

  我们发现，像对茴香醛这样简单的有机分子可以有效地催化各种卤代烷烃在烯烃上的分子间原子转移自由基加成（ATRA），这是有机化学中基本的碳-碳键形成转化之一。该反应需要非常温和的反应条件才能进行，因为它发生在环境温度和容易获得的荧光灯照明下。初步研究支持一种机理，该机理是醛催化剂通过能量转移途径敏化有机卤化物而光化学生成反应性自由基。
• Unveiling Latent Photoreactivity of Imines
  作者：Daisuke Uraguchi、Yuto Tsuchiya、Tsuyoshi Ohtani、Takafumi Enomoto、Shigeyuki Masaoka、Daisuke Yokogawa、Takashi Ooi

  DOI：10.1002/anie.201913555

  日期：2020.2.24

  and density functional theory calculations reveal unique photophysical properties of the D-A-type imines. Furthermore, the reactivity of the D-A-type imines is demonstrated by using them as a photoredox catalyst for atom-transfer radical addition. These findings illuminate a previously neglected chemical space in the field of photochemistry, which will be exploited by taking advantage of the inherent

  与羰基化合物不同，长期以来人们普遍认识到，受激发的亚胺几乎没有光反应性，因此，它们的性质和在化学科学中的潜在用途仍未得到充分开发。现在，基于引入供体-受体（DA）结构以延长其光激发态的寿命，提出了一种引发亚胺潜在光反应性的策略。一系列光谱分析和密度泛函理论计算揭示了DA型亚胺的独特光物理性质。此外，通过将DA型亚胺用作原子转移自由基加成的光氧化还原催化剂，证明了它们的反应性。这些发现阐明了光化学领域以前被忽视的化学空间，