dimethyl 2-(dichloromethylene)butanedioate | 105048-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(dichloromethylene)butanedioate
• 英文别名: dimethyl 2-dichloromethylene succinate；dimethyl 2-(dichloromethylidene)butanedioate
• CAS: 105048-47-3
• 化学式: C₇H₈Cl₂O₄
• 分子量: 227.044
• InChiKey: QZSWLVBJSAXVFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.359±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-bromo 3-trichloromethylene succinate 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到dimethyl 2-(dichloromethylene)butanedioate
  参考文献：
  名称：

  2-溴3-三氯甲基琥珀酸酐和二甲基酯的化学：制备各种卤代琥珀酸，马来酸，富马酸和苹果酸衍生物

  摘要：

  描述了溴三氯甲烷与马来酸酐和马来酸二甲酯和富马酸酯的容易获得的加合物的各种反应，导致琥珀酸，马来酸，富马酸或苹果酸和/或酯的卤化衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82344-9

文献信息

• 1,4-Addition of TMSCCl₃to (<i>E</i>)-Fumaric Esters and Thermal Rearrangement of the Adducts to 3,4-Dichloropent-2-enedioates
  作者：Benoit Wahl、Darren S. Lee、Simon Woodward

  DOI：10.1002/ejoc.201500730

  日期：2015.9

  X = OAc and F; chloride is less effective, bromide is inadequate. Poor regioselectivity but high yields are demonstrated by mixed diesters (2 examples, both > 80 %). Heating of the trichloromethyl adducts, in the presence of Bu4N(OAc), leads to equilibrating, approximately equimolar, mixtures of RO2CC(=CCl2)CHCO2R and RO2CCH=CClCHClCO2R above 100 °C (7 examples). The latter component is produced under

  二酯 (E)-RO2CCH=CHCO2R [R = Et、CH2Ph、iPr、iBu、tBu、2-乙基己基、(-)-薄荷基、(-)-冰片基] 在 84-95 中与 Me3SiCCl3 发生 1,4-三氯甲基化Bu4NX (X = OAc, Cl, F; 0.5–10 mol-%) 作为引发剂的 % 产率。X = OAc 和 F 可获得最佳催化效果；氯化物效果较差，溴化物不足。混合二酯证明了区域选择性差，但产率高（2 个例子，均 > 80%）。在 Bu4N(OAc) 存在下加热三氯甲基加合物，使 RO2CC(=CCl2)CHCO2R 和 RO2CCH=CClCHClCO2R 的混合物在 100°C 以上达到平衡（7 个实施例）。后一种成分是在热力学控制下生产的，在某些情况下可以分离纯。前者是E2消除的动力学产物。
• Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in electrophilic alkenes
  作者：Mieczysłlaw Ma̧kosza、Andrzej Kwast

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80963-7

  日期：1991.1

  Carbanions containing leaving groups react in the presence of base with electrophilic alkenes giving products in which vinylic hydrogen is replaced with the carbanion moiety. They are formed via addition - β-elimination pathway analogous to the vicarious nucleophilic substitution in nitroarenes. In some cases, however, the cyclization - ring opening process takes place instead.

  含有离去基团的碳负离子在碱的存在下与亲电子烯烃反应，生成产物，其中乙烯基氢被碳负离子部分取代。它们是通过加成-消除途径形成的，类似于硝基芳烃中的替代性亲核取代反应。但是，在某些情况下，会发生环化-开环过程。
• MAKOSZA, MIECZYSLAW;KWAST, ANDRZEJ, TETRAHEDRON, 47,(1991) N7, C. 5001-5018
  作者：MAKOSZA, MIECZYSLAW、KWAST, ANDRZEJ

  DOI：——

  日期：——
• NEDELEC, J. Y.;BLANCHET, D.;LEFORT, B.;BIELLMANN, J. F., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 20, 4503-4508
  作者：NEDELEC, J. Y.、BLANCHET, D.、LEFORT, B.、BIELLMANN, J. F.

  DOI：——

  日期：——