37,38,39,40,41,42-hexakis(carboxymethoxy)-5,11,17,23,29,35-hexakis(1,1-dimethylethyl)calix[6]arene | 123795-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 37,38,39,40,41,42-hexakis(carboxymethoxy)-5,11,17,23,29,35-hexakis(1,1-dimethylethyl)calix[6]arene
• 英文别名: 2,2',2'',2''',2'''',2'''''-((15,35,55,75,95,115-Hexa-tert-butyl-1,3,5,7,9,11(1,3)-hexabenzenacyclododecaphane-12,32,52,72,92,112-hexayl)hexakis(oxy))hexaacetic acid；2-[[5,11,17,23,29,35-hexatert-butyl-38,39,40,41,42-pentakis(carboxymethoxy)-37-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]oxy]acetic acid
• CAS: 123795-01-7；131064-73-8
• 化学式: C₇₈H₉₆O₁₈
• 分子量: 1321.61
• InChiKey: JKLUSBHAELTOGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  1211.5±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19
• 重原子数：
  96
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  279
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  37,38,39,40,41,42-hexakis(carboxymethoxy)-5,11,17,23,29,35-hexakis(1,1-dimethylethyl)calix[6]arene 在 草酰氯 作用下， 生成 2-[[5,11,17,23,29,35-hexatert-butyl-38,39,40,41,42-pentakis(2-chloro-2-oxoethoxy)-37-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]oxy]acetyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Calixarene-Based Amide Ionophores for Group IIA Metal Cations

  摘要：

  在溶剂萃取过程中，由钙钛矿合成的含酰胺功能的低聚物对 IIA 族阳离子而非 IA 族阳离子具有独特的选择性。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.947
• 作为产物：
  描述：

  4-对叔丁基杯[6]芳烃六乙酸六乙酯 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到37,38,39,40,41,42-hexakis(carboxymethoxy)-5,11,17,23,29,35-hexakis(1,1-dimethylethyl)calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  p-tert-Butylcalix[6]arene hexacarboxylic acid conformational switching and octahedral coordination with Pb(ii) and Sr(ii)

  摘要：

  在CHCl3中，p-tert-丁基杯[6]芳烷六乙酸以对称锥形构象存在，但它在CHCl3/CH3CN（1:1）混合体系中表现出构象灵活性。在这种混合溶液中，该主体分子对Pb(II)表现出强烈的结合亲和力，并迅速形成低对称性的复合物——随后很快发生结构重排，生成被羧酸盐八面体笼包围的高对称性Pb(II)复合物。Sr(II)和Ba(II)在较长时间尺度上也展现出类似的行为。

  DOI：

  10.1039/c3cc48465c

文献信息

• Highly selective and efficient extraction of two Pb2+ ions with a p-tert-butylcalix[6]arene hexacarboxylic acid ligand: an allosteric effect in extraction
  作者：Birendra Babu Adhikari、Manju Gurung、Anup Basnet Chetry、Hidetaka Kawakita、Keisuke Ohto

  DOI：10.1039/c3ra44289f

  日期：——

  Solvent extraction behavior of p-tert-butylcalix[6]arene hexacarboxylic acid towards Pb2+ and other divalent transition metal ions has been studied to investigate the selectivity, extraction mechanism, stoichiometry of complexation and composition of the complex in the organic phase. Extractability and selectivity of the cyclic ligand were analyzed in comparison with the acyclic analog. The macrocyclic effect was genuinely operative and the size-match effect was the governing factor for cation selectivity. Accordingly, the cyclic ligand selectively extracted the Pb2+ ion in a pH range fairly more acidic than the acyclic ligand. The cations were extracted by ion exchange mechanism, and the electroneutral complexes were resulted by the exchange of two protons for a divalent cation. A molecule of p-tert-butyl calix[6]arene hexacarboxylic acid ligand extracted two Pb2+ ions. One Pb2+ was extracted due to the size-fit effect inside the hydrophilic cavity of calix[6]arene composed by phenoxy and carbonyl oxygen atoms. The macrocyclic ring inversion was obstructed due to guest encapsulation, and the encapsulated Pb2+ ion acted as a template for aggregation of the carboxyl groups. This binding event caused a positive allosteric effect and led to the extraction of the second Pb2+ ion at the aggregated functional group site.

  研究了p-叔丁基杯[6]芳烷六羧酸对Pb2+及其他二价过渡金属离子的溶剂萃取行为，以探究其选择性、萃取机理、配合物的化学计量学及有机相中配合物的组成。通过与非环状类似物的比较，分析了环状配体的萃取能力和选择性。大环效应确实发挥了作用，而离子与配体孔穴尺寸匹配效应对阳离子选择性起主导作用。因此，环状配体在比非环状配体更酸性的pH范围内选择性萃取Pb2+离子。阳离子的萃取是通过离子交换机制进行的，通过交换两个质子与一个二价阳离子形成电中性配合物。一个p-叔丁基杯[6]芳烷六羧酸配体萃取两个Pb2+离子。一个Pb2+的萃取是由于杯[6]芳烷的亲水性腔体内由苯氧基和羰基氧原子构成的尺寸匹配效应。由于客体分子的包封，大环的翻转受阻，包封的Pb2+离子作为模板促进了羧基的聚集。这种结合事件产生了正协同效应，并在聚集的功能团位点导致了第二个Pb2+离子的萃取。
• Calixarene-Mediated Liquid-Membrane Transport of Choline Conjugates
  作者：Birendra Babu Adhikari、Ayu Fujii、Michael P. Schramm

  DOI：10.1002/ejoc.201400025

  日期：2014.5

  three-phase transport experiments reveal the necessary and subtle parameters to effect the transport of molecules attached to a choline "handle". On the other hand, rescorin[4]arene cavitands, which have similar guest recognition profiles, did not transport guest molecules. These developments reveal new approaches towards attempting synthetic-receptor-mediated selective small-molecule transport in vesicular

  一系列超分子杯芳烃在连接到受体互补胆碱柄上时，可以通过液膜有效地运输不同的分子种类。杯-[6] 芳烃六羧酸在针对 pH 梯度传输不同的目标分子方面非常有效。羧酸和膦酸官能化杯[4] 芳烃均可影响转运，而无需 pH 或离子梯度。核磁共振结合研究、两相溶剂萃取和三相传输实验揭示了影响附着在胆碱“手柄”上的分子传输的必要和微妙的参数。另一方面，具有相似客体识别特征的 rescorin[4] 芳烃空腔不运输客体分子。
• Allosterically driven self-assemblies of interlocked calix[6]arene receptors
  作者：Stéphane Le Gac、Jean-François Picron、Olivia Reinaud、Ivan Jabin

  DOI：10.1039/c0ob01020k

  日期：——

  moieties. The ureido arms are also capable of binding the counter anion Cl− of the ammonium guest, thus leading to a quinternary neutral complex. Such remarkable behavior is due to the versatility of the calix[6]arene platform, which allows the implementation of a high number of functions, leading to multiple non-covalent attractive interactions, whereas the macrocycle remains flexible, thus allowing induced-fit

  基于柔性凹亚基的自组装受体的构建是一项艰巨的任务，并且构成了一种有趣的方法来模拟生物系统中发生的结合过程。本文研究的受体基于柔韧性杯[6]芳烃骨架，在其狭窄边缘带有三个（或多个）酸碱官能团。当互补时，只要每个杯芳烃亚基都能容纳客人，它们就会以尾到尾的方式自组装，形成一种类似于空竹的复合物。变构驱动的多重识别模式具有高度选择性，并导致稳定的四级加合物。为了评估该系统的范围，已经研究了各种聚氨基和多酸性杯[6]芳烃。t Bu取代基。相反，后者被较小的基团取代，导致受体的范围更广，例如较大的客体如色胺和多巴胺衍生物稳定在腔中。在狭窄的边缘上实现额外功能也引起了人们的极大兴趣。实际上，已经表明，当两个杯形亚基表现出附加的和互补的功能，例如羧酸盐和脲基部分时，二级相互作用发生在两个杯形亚基之间。脲臂也能够结合抗衡阴离子氯-客体酸铵，这样就导致了quinternary中性络合物。这种非凡的行为是由于calix
• Design of Calixarene‐Type Ligands for Second Sphere Complexation of Noble Metal Ions
  作者：Kamel Belhamel、T. K. Dzung Nguyen、Mohamed Benamor、Rainer Ludwig

  DOI：10.1002/ejic.200300219

  日期：2003.11

  Macrocyclic ligands were designed according to the principle of ion recognition, synthesized and tested in their capability to extract Au III . Different from other complexants which require ligand exchange prior to complexation, the reported ligands bind the complexes AuCl3 and AuCl4 − . With a sufficiently sized macrocyclic cavity, hydrophobic calix[6]arenes derivatized at the ‘‘lower rim’ were employed

  大环配体是根据离子识别原理设计的，合成并测试了它们提取Au III 的能力。与其他在络合前需要配体交换的络合剂不同，报道的配体结合了络合物 AuCl3 和 AuCl4 - 。具有足够大的大环腔，在“下边缘”衍生的疏水杯[6]芳烃被用于该目的。它们的连接官能团包含吡啶基、酰胺或硫代酰胺基团，以实现电子供体-受体和静电宿主-客体相互作用。我们
• Calixarene-Based Amide Ionophores for Group IIA Metal Cations
  作者：Suk-Kyu Chang、Se-Ki Kwon、Iwhan Cho

  DOI：10.1246/cl.1987.947

  日期：1987.5.5

  Amide function-containing oligopodands synthesized from calixarenes exhibited characteristic selectivities toward Group IIA cations over Group IA cations in solvent extraction.

  在溶剂萃取过程中，由钙钛矿合成的含酰胺功能的低聚物对 IIA 族阳离子而非 IA 族阳离子具有独特的选择性。