dimethyl <(13)C2>oxalate | 156743-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl <(13)C2>oxalate
• 英文别名: Dimethyl <13C2>oxalate
• CAS: 156743-38-3
• 化学式: C₄H₆O₄
• 分子量: 120.067
• InChiKey: LOMVENUNSWAXEN-CQDYUVAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.67
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl <(13)C2>oxalate 、 2-(4-Nitrophenyl)<15N>ethylamine 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 <2-(4-Nitrophenyl)<15N>ethylamino><13C>oxoactic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成 13C、15N 富集的 α-二羰基模型加合物以确定 13c 和 15N NMR 在研究取代二氯乙酰胺对细胞色素 P-450 的基于机制的灭活中的效用

  摘要：

  为了确定使用 NMR 研究含二氯乙酰胺机制的灭活剂灭活细胞色素 P-450 的可行性，合成了富含 13C、15N 的化合物，模拟了半胱氨酸、赖氨酸、丝氨酸（苏氨酸）亲核侧链之间的加合物)、酪氨酸和 α-氨基氧酰氯，可能是由含有二氯乙酰胺的抑制剂的酶促转化产生的。与亲核试剂相连的羰基的 13C 化学位移很容易将模型半胱氨酸加合物 (δ 192.3) 与其他加合物 (δ 159.6–161.8) 区分开来。虽然在这个碳上无法区分其他加合物，但与 15N 两个键相连的羰基可以区分赖氨酸模拟物（δ 161.2 或 161.3）与丝氨酸（苏氨酸）和酪氨酸模拟物（δ 156.1-158.1）。这些分配是通过比较 15N/13C J 值进行的，并由固态旋转回波双共振 (REDOR) 研究证实。最后，从亲核试剂中去除三个键的氨基氧-15N化学位移可以区分形成赖氨酸（δ 108.3）、半胱氨酸（δ 104.8）和含氧侧链（δ

  DOI：

  10.1002/mrc.1260320212
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 [13C2]-草酸 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 dimethyl <(13)C2>oxalate
  参考文献：
  名称：

  合成 13C、15N 富集的 α-二羰基模型加合物以确定 13c 和 15N NMR 在研究取代二氯乙酰胺对细胞色素 P-450 的基于机制的灭活中的效用

  摘要：

  为了确定使用 NMR 研究含二氯乙酰胺机制的灭活剂灭活细胞色素 P-450 的可行性，合成了富含 13C、15N 的化合物，模拟了半胱氨酸、赖氨酸、丝氨酸（苏氨酸）亲核侧链之间的加合物)、酪氨酸和 α-氨基氧酰氯，可能是由含有二氯乙酰胺的抑制剂的酶促转化产生的。与亲核试剂相连的羰基的 13C 化学位移很容易将模型半胱氨酸加合物 (δ 192.3) 与其他加合物 (δ 159.6–161.8) 区分开来。虽然在这个碳上无法区分其他加合物，但与 15N 两个键相连的羰基可以区分赖氨酸模拟物（δ 161.2 或 161.3）与丝氨酸（苏氨酸）和酪氨酸模拟物（δ 156.1-158.1）。这些分配是通过比较 15N/13C J 值进行的，并由固态旋转回波双共振 (REDOR) 研究证实。最后，从亲核试剂中去除三个键的氨基氧-15N化学位移可以区分形成赖氨酸（δ 108.3）、半胱氨酸（δ 104.8）和含氧侧链（δ

  DOI：

  10.1002/mrc.1260320212

文献信息

• Direct and Selective Electrocarboxylation of Styrene Oxides with CO ₂ for Accessing <i>β</i> ‐Hydroxy Acids
  作者：Ke Zhang、Bai‐Hao Ren、Xiao‐Fei Liu、Lin‐Lin Wang、Min Zhang、Wei‐Min Ren、Xiao‐Bing Lu、Wen‐Zhen Zhang

  DOI：10.1002/anie.202207660

  日期：2022.9.19

  Highly selective and direct electroreductive ring-opening carboxylation of epoxides with CO2 in an undivided cell to yield synthetically important β-hydroxy acids is described. CO2 functions not only as a carboxylative reagent in this reaction but also as a promoter to enable efficient and chemoselective transformation of epoxides under additive-free electrochemical conditions.

  描述了在未分裂的电池中用 CO 2对环氧化物进行高选择性和直接的还原性开环羧化，以产生合成重要的β-羟基酸。CO 2不仅在该反应中充当羧化试剂，而且还充当促进剂以在无添加剂的电化学条件下实现环氧化物的有效和化学选择性转化。
• Cyclization of dimethyl oxalate upon electron impact
  作者：J. G. Liehr、E. A. Larka、J. H. Beynon

  DOI：10.1002/oms.1210160110

  日期：1981.1

  AbstractIsotope labelling experiments and also consecutive fragmentation investigations of metastable ions, a novel technique in mechanistic studies, have been carried out to elucidate structure and genesis of the m/z 45 ions from dimethyl oxalate as well as dimethyl carbonate. It is shown that the formation of the m/z 45 ions, \documentclassarticle}\pagestyleempty}\begindocument}$ \rmCH}}_\rm3}} \mathop \rmO}}\limits^\rm + }} = \rmCH}}_\rm2}} $\enddocument}, in the mass spectra of these compounds arises via single step processes. Mechanisms involving hydrogen transfer and subsequent formation of cyclic intermediates which then collapse to give \documentclassarticle}\pagestyleempty}\begindocument}$ \rmCH}}_\rm3}} \mathop \rmO}}\limits^\rm + }} = \rmCH}}_\rm2}} $\enddocument} directly from molecular ions are suggested. No evidence was found for a two‐step fragmentation route to m/z 45 from the molecular ions of either dimethyl oxalate or dimethyl carbonate.