(R,R)-N,N'-bis(4-bromobenzyl)cyclohexane-1,2-diamine | 546084-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-N,N'-bis(4-bromobenzyl)cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: (1R,2R)-1-N,2-N-bis[(4-bromophenyl)methyl]cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 546084-44-0
• 化学式: C₂₀H₂₄Br₂N₂
• 分子量: 452.232
• InChiKey: MWOYTYFTIPMIRB-WOJBJXKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-bis(4-bromobenzyl)cyclohexane-1,2-diamine 在 N-甲基吗啉 、 三氯化磷 作用下， 生成 (3aR,7aR)-1,3-Bis-(4-bromo-benzyl)-2-chloro-octahydro-benzo[1,3,2]diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  电子对三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯酸度的影响

  摘要：

  制备了一系列手性磷（III）三氟甲磺酸酯，并研究了它们对代表性供体4-苯基吡啶的供体-受体行为。观察到31 P-NMR位移，相对结合强度（K r）与磷络合物的电子性质之间的相关性。对于这类磷化合物，以4-苯基吡啶为参比，对供体分子提出了相对路易斯酸度（A r）的标度。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01460-7
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis(5-bromobenzylidene)diiminocyclohexane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (R,R)-N,N'-bis(4-bromobenzyl)cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  电子对三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯酸度的影响

  摘要：

  制备了一系列手性磷（III）三氟甲磺酸酯，并研究了它们对代表性供体4-苯基吡啶的供体-受体行为。观察到31 P-NMR位移，相对结合强度（K r）与磷络合物的电子性质之间的相关性。对于这类磷化合物，以4-苯基吡啶为参比，对供体分子提出了相对路易斯酸度（A r）的标度。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01460-7
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-己二酮 、 β-硝基苯乙烯 在 nickel diacetate 、 三乙胺 、 (R,R)-N,N'-bis(4-bromobenzyl)cyclohexane-1,2-diamine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到(2S,3S,4R,5R)-2-ethyl-2-hydroxy-5-methyl-3-nitro-4-phenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  新的方法制备双环辛烷衍生物用于通过由手性二胺-镍（OAC）催化对映选择性级联反应2复杂†

  摘要：

  由对映体纯组装而成的高效催化剂体系 二氨基环己烷Ni（OAc）2首次用于催化各种二酮和取代的硝基烯烃的级联Michael-Henry反应。制备了具有四个立体生成中心的一系列多官能化双环[3.2.1]辛烷衍生物，它们具有极高的对映选择性（高达> 99％ee）和非对映选择性（高达50：1 dr），并具有高收率。另外，通过该手性二胺-Ni（OAc）2催化剂体系，可以防止导致立体选择性降低的碱诱导的差向异构化。

  DOI：

  10.1039/c2ob25135c

文献信息

• Total Synthesis of the Tiacumicin B (Lipiarmycin A3/Fidaxomicin) Aglycone
  作者：Florian Glaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/anie.201409510

  日期：2015.2.2

  tiacumicin B, we have developed an efficient approach to the synthesis of the tiacumicin B aglycone. The synthesis features a high‐yielding intramolecular Suzuki cross‐coupling reaction to effect macrocyclic ring closure. Key steps in the synthesis of the macrocyclization precursor were a highly selective, one‐pot Corey–Peterson olefination and an ene–diene cross‐metathesis reaction. Depending on the

  Tiacumicin B（脂霉素A3，非达索霉素）是一种非典型的大环内酯类抗生素，用于治疗艰难梭菌感染。Tiacumicin B也是结核分枝杆菌的有效抑制剂，但由于其口服生物利用度有限，因此不适合全身治疗。为提供结构活性研究的基础，该研究可能最终导致改进的头孢菌素B变异体，我们开发了一种有效的方法合成头孢菌素B糖苷配基。该合成具有高产量的分子内Suzuki交叉偶联反应，可实现大环闭环。合成大环化前体的关键步骤是高度选择性的一锅法Corey-Peterson烯烃化反应和ene-diene复分解反应。根据反应条件，
• Total Synthesis of (−)-Disorazole C₁
  作者：Luca Lizzadro、Oliver Spieß、Dieter Schinzer

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01123

  日期：2021.6.18

  Disorazoles represent a powerful class of highly potent antitubulin natural products isolated from myxobacteria. Herein, we describe a scalable and robust synthesis of (−)-disorazole C1 with high stereoselectivity, featuring quite simple reaction conditions that can be used to produce large quantities of this remarkable biologically active compound.

  Disorazoles 代表了一类从粘细菌中分离出来的强效抗微管蛋白天然产物。在此，我们描述了具有高立体选择性的 (-)-二恶唑 C 1的可扩展且稳健的合成，其特点是反应条件非常简单，可用于生产大量这种显着的生物活性化合物。
• Machine‐Assisted Preparation of a Chiral Diamine Ligand Library and In Silico Screening Using Ab Initio Structural Parameters for Heterogeneous Chiral Catalysts
  作者：Tatsuya Kuremoto、Ren Sadatsune、Tomohiro Yasukawa、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.202100798

  日期：2021.9.7

  containing 31 chiral diamines was synthesized using a flow-based semiautomatic reductive amination system. These ligands were evaluated in a continuous-flow asymmetric 1,4-addition reaction with a heterogeneous Ni catalyst. Based on the experimental results of ab initio DFT calculations, a prediction model for enantioselectivities was successfully constructed. Furthermore, virtual screening of possible ligands

  使用基于流动的半自动还原胺化系统合成了包含 31 个手性二胺的配体库。这些配体在与非均相 Ni 催化剂的连续流动不对称 1,4-加成反应中进行了评估。基于 ab initio DFT 计算的实验结果，成功构建了对映选择性的预测模型。此外，对可能的配体进行虚拟筛选以鉴定有希望的结构，其在实验中显示出良好的对映选择性。
• Asymmetric Total Synthesis of Dibenzocyclooctadiene Lignan Natural Products
  作者：Robert S. Coleman、Srinivas Reddy Gurrala、Soumya Mitra、Amresh Raao

  DOI：10.1021/jo051525i

  日期：2005.10.1

  Full details of the asymmetric total syntheses of the dibenzocyclooctadiene lignans interiotherin A, angeloylgomisin R, gomisin O, and gomisin E (epigomisin O) are presented. The syntheses were based on a unified synthetic strategy involving a novel crotylation using the Leighton auxiliary that occurred with excellent asymmetric induction (>98:2 enantiomeric ratio), a diastereoselective hydroboration/Suzuki−Miyaura

  介绍了二苯并环辛二烯木脂素interotherotherin A，当归基gomisin R，gomisin O和gomisin E（epigomisin O）的不对称总合成的全部细节。合成基于统一的合成策略，该策略涉及使用Leighton助剂进行新的丁酰化，并具有出色的不对称诱导（> 98：2对映体比率），非对映选择性硼氢化/ Suzuki-Miyaura偶联反应序列以及对映非对映选择性联芳基铜酸酯偶联，其中发生了全部（> 20：1）立体声控制。从简单的芳香族前体分六步到八步完成了合成。
• Reagents for asymmetric allylation, aldol, and tandem aldol and allylation reactions
  申请人：Leighton L. James

  公开号：US20050288525A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  A new class of reagents and method of use of the reagents in the reaction of the reagents with electrophilic compounds. The invention in one embodiment is directed to a method for the formation of an alcohol of the formula (I). The method includes reacting reagent of the formula (II) with an aldehyde of the formula R 10 CHO to form the alcohol. X 3 is one of O and C(R 4 )(R 5 ). Each of X 1 and X 2 is independently O or N—R. Each of C a and C b is independently an achiral center, an (S) chiral center or an (R) chiral center. R a and R b are (i) each independently C 1-10 alkyl, C 6-10 aryl or C 3-9 heteroaryl, or (ii) taken together to form a C 3 -C 4 alkylene chain which together with C a and C b forms a 5-membered or 6-membered aliphatic ring. R c and R d are each independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 6-10 aryl or C 3-9 heteroaryl. R is C 1-10 alkyl, C 6-10 aryl or C 3-9 heteroaryl. Each of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 is independently hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 6-10 aryl, C 3-9 heteroaryl, C 1-10 alkoxy, C 6-10 aryloxy, C 1-10 dialkylamino, C 1-10 alkyl-C 6-10 arylamino, C 1-10 diarylamino, or halogen. R 6 is halogen, hydrogen, C 1-10 alkyl, C 6-10 aryl, C 3-9 heteroaryl, C 1-10 alkoxy, C 6-10 aryloxy, C 1-10 alkyl-C 6-10 arylamino, C 1-10 diarylamino, OSO 2 CF 3 or SR. R 10 may be C 1-10 alkyl, C 6-10 aryl, or C 3-9 heteroaryl.

  一种新的试剂类别及其在与亲电性化合物反应中的使用方法。该发明在一种实施例中涉及一种制备式（I）的醇的方法。该方法包括将式（II）的试剂与式R10CHO的醛反应以形成醇。X3是O和C（R4）（R5）中的一个。X1和X2各自独立地是O或N-R。Ca和Cb各自是一个无手性中心，一个（S）手性中心或一个（R）手性中心。Ra和Rb是（i）各自独立的C1-10烷基，C6-10芳基或C3-9杂环芳基，或（ii）一起形成一个C3-C4烷基链，该链与Ca和Cb一起形成一个5-成员或6-成员脂环。Rc和Rd各自独立地为氢，C1-10烷基，C6-10芳基或C3-9杂环芳基。R为C1-10烷基，C6-10芳基或C3-9杂环芳基。R1、R2、R3、R4、R5各自独立地为氢，C1-C10烷基，C6-10芳基，C3-9杂环芳基，C1-10烷氧基，C6-10芳氧基，C1-10二烷基氨基，C1-10烷基-C6-10芳基氨基，C1-10二芳基氨基或卤素。R6为卤素，氢，C1-10烷基，C6-10芳基，C3-9杂环芳基，C1-10烷氧基，C6-10芳氧基，C1-10烷基-C6-10芳基氨基，C1-10二芳基氨基，OSO2CF3或SR。R10可以是C1-10烷基，C6-10芳基或C3-9杂环芳基。