1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-trimethylsilylethene | 126688-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-trimethylsilylethene
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene；Trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]silane；trimethyl-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]silane
• CAS: 126688-99-1
• 化学式: C₁₁H₂₃BO₂Si
• 分子量: 226.199
• InChiKey: DAMNKYZWPOUBAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  如果遵照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。应避免氧化物、水分等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-trimethylsilylethene 在 cesium bicarbonate 、 copper(II) dipivaloate 、 三甲基乙酸钾 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种通过铜催化的sp²杂化碳氢键的烯基化反应方法

  摘要：

  本发明公开了一种通过铜盐催化（杂）芳基或烯基碳氢键的烯基化反应合成方法以及其应用。该新方法以甲酰胺化合物为底物，以烯基硼酸酯为烯基化试剂，在铜催化剂催化下快速高效构建C(sp 2 )‑H的各种烯基化产物，可用于潜在先导化合物中烯基的官能团化或引入。该反应方法条件温和、底物耐受性广泛。

  公开号：

  CN110590690A
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 三甲基乙炔基硅 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2-trimethylsilylethene
  参考文献：
  名称：

  gem-Borazirconocene 烷烃与芳基卤化物的化学选择性交叉偶联

  摘要：

  宝石-双金属试剂的碳-金属键的直接和化学选择性转化能够快速、连续地形成多个碳-碳和碳-杂原子键，从而代表了一种有效增加结构复杂性的有效方法。在此，我们报告了一种可见光诱导的、单镍催化的、化学选择性交叉偶联的宝石-硼锆茂烷烃和多种芳基卤化物，以高产率提供了范围广泛的烷基 Bpin 衍生物，并具有出色的区域选择性。这种实用的方法具有非常简单的反应条件和广泛的底物范围。此外，我们系统地研究了 Bpin 导向的链行走过程，该过程是烷基二茂锆区域选择性的基础，从而揭示了用我们的方法实现的内烯烃远程官能化的机制。最后，DFT 计算表明该反应的高区域选择性源于 Bpin 基团的导向作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03821

文献信息

• Metal free catalytic hydroboration of multiple bonds in methanol using N-heterocyclic carbenes under open atmosphere
  作者：Kun Wen、Jinbo Chen、Feng Gao、Pinaki S. Bhadury、Erkang Fan、Zhihua Sun

  DOI：10.1039/c3ob41499j

  日期：——

  An easy to operate method of catalytic hydroboration of unsaturated compounds has been developed with wide substrate scope. Reactions of various aldimines, ketimines, α,β-unsaturated carbonyl compounds, and alkynes were successfully executed with bis(pinacolato)diboron and N-heterocyclic carbenes in methanol without requiring a transition metal or inert atmosphere.

  一种易于操作的催化氢硼化不饱和化合物的方法已经开发出来，适用范围广泛。各种醛亚胺、酮亚胺、α,β-不饱和羰基化合物和炔烃的反应已成功在无过渡金属或惰性气氛的条件下，使用双(pinacolato)二硼和N-杂环卡宾在甲醇中进行。
• Iron-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes
  作者：Duo Wei、Bertrand Carboni、Jean-Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/adsc.201800588

  日期：2018.10.4

  5 mol%) and DABCO (1 mol%) selectively promotes the dehydrogenative borylation of both aromatic and aliphatic terminal alkynes to afford alkynylboronate derivatives in the presence of 1 equiv. of pinacolborane at 100 °C in toluene. This methodology is applicable to a variety of terminal alkynes (16 examples, yield: 62–93%).

  基于Fe（OTf）2（2.5 mol％）和DABCO（1 mol％）的催化体系在1当量的存在下选择性地促进芳族和脂族末端炔烃的脱氢硼化，从而提供炔基硼酸酯衍生物。萘甲酸硼烷在100°C下的甲苯溶液中。该方法学适用于各种末端炔烃（16个实例，收率：62–93％）。
• Enantioselective Synthesis of Nonracemic Geminal Silylboronates by Pt-Catalyzed Hydrosilylation
  作者：Adam A. Szymaniak、Chenlong Zhang、John R. Coombs、James P. Morken

  DOI：10.1021/acscatal.8b00221

  日期：2018.4.6

  hydrosilylation of alkenylboronates is described. This reaction occurs with high regio- and enantioselectivity, providing a convenient route to chiral nonracemic geminal silylboronates. These compounds are useful reagents in stereoselective synthesis.

  描述了烯基硼酸酯的 Pt 催化对映选择性氢化硅烷化。该反应具有高区域选择性和对映选择性，为制备手性非外消旋偕甲硅烷基硼酸酯提供了便捷的途径。这些化合物是立体选择性合成中有用的试剂。
• Visible-light-induced enantioselective radical cross-coupling of C(sp3)-borazirconocene
  作者：Chao Yang、Songlin Bai、Yadong Gao、Qingcui Wu、Xiangbing Qi

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.04.006

  日期：2023.8

  to the application of several alkyl organometallic nucleophiles (e.g., alkyl-zinc, boron, and magnesium) in asymmetric cross-couplings, more easily accessible alkylzirconocene reagents have received much less attention. Herein, we report a visible-light-induced, Ni-catalyzed, asymmetric cross-coupling of gem-borazirconocene alkenes with aryl and unactivated alkyl halides, furnishing a diverse series

  涉及sp 3杂化碳亲核试剂的不对称交叉偶联已成为合成手性C(sp 3）丰富的三维（3D）结构，是药物、农用化学品和功能材料的重要支架。迄今为止，与几种烷基有机金属亲核试剂（例如烷基锌、硼和镁）在不对称交叉偶联中的应用相比，更容易获得的烷基二茂锆试剂受到的关注要少得多。在此，我们报道了可见光诱导、镍催化、偕硼锆茂烯烃与芳基和未活化的烷基卤化物的不对称交叉偶联，以良好的产率和优异的对映选择性提供了一系列有价值的手性烷基硼化合物。此外，机械研究，包括 DFT 计算、自由基捕获和动力学实验，
• Application of Green Solvents: PEG and scCO₂ in the Mono- or Biphasic Catalytic Systems for the Repetitive Batch Coupling of Vinylsilanes with Vinyl Boronates toward 1-Boryl-1-silylethenes
  作者：Monika Ludwiczak、Jakub Szyling、Adriana Garbicz、Tomasz Sokolnicki、Jadwiga Pyziak、Jȩdrzej Walkowiak

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02796

  日期：2020.12.7

  A new method for the repetitive batch silylative coupling (trans-silylation) of vinylsilanes with vinyl boronates in the presence of Ru(CO)Cl(H)(PCy₃)₂ immobilized in poly(ethylene glycols) (PEGs) has been developed. Three PEGs (PEG600, PEG2000, and MPEG2000) with different molecular weights and end groups (MW = 600-2000) were tested as solvents and immobilization media, while an aliphatic solvent (n-hexane or n-heptane) or supercritical CO₂ was used for product extraction. By applying 2 mol % of the Ru-H catalyst, it was possible to carry out up to 15 complete runs, with the predominant formation of 1-boryl-1-silylethenes. This immobilization strategy permitted for catalyst reuse and obtaining higher TON values (approximately 660-734) compared to the reaction in conventional solvents (∼50). Detailed kinetic studies of the most effective catalytic system were performed to determine catalyst activity and stability. Moreover, the reactions were carried out in an MPEG2000/scCO₂ biphasic system, positively influencing the process sustainability.