4-nitrobenzylphosphonothioic dichloride | 132573-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzylphosphonothioic dichloride
• 英文别名: Phosphonothioic dichloride, [(4-nitrophenyl)methyl]-；dichloro-[(4-nitrophenyl)methyl]-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 132573-75-2
• 化学式: C₇H₆Cl₂NO₂PS
• 分子量: 270.076
• InChiKey: YGVRIXRSMQHPDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.566±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzylphosphonothioic dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-[dimethylamino-[(4-nitrophenyl)methyl]phosphinothioyl]-N-ethylethanamine
  参考文献：
  名称：

  Coogan, Michael P.; Harger, Martin J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 10, p. 2101 - 2108

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4-硝基苄基)膦酸 在 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 反应 15.5h， 生成 4-nitrobenzylphosphonothioic dichloride
  参考文献：
  名称：

  Coogan, Michael P.; Harger, Martin J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 10, p. 2101 - 2108

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Evidence for a methylenethioxophosphorane (thiophosphene) intermediate in nucleophilic substitution at a benzylthiophosphonyl centre
  作者：Michael P. Coogan、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/c39900001745

  日期：——

  The remarkably high rate of the reaction of p-NO2C6H4CH2P(S)(NMe2)Cl with Et2NH, the presence of deuterium in the benzylic methylene group of the product formed with Et2ND, and the relative lack of discrimination between competing Me2NH and Et2NH, suggest an elimination–addition mechanism for substitution, with a three-coordinate PV methylenethioxophosphorane (thiophosphene) intermediate 6.

  对-NO2C6H4CH2P(S)(NMe2)Cl 与 Et2NH 的反应速率极高，与 Et2ND 形成的产物的苄基亚甲基中存在氘，以及在竞争的 Me2NH 和 Et2NH 之间相对缺乏区分，这些都表明了一种消除-加成的取代机理，中间体 6 为三配位 PV 亚甲基硫氧磷烷（硫磷烷）。
• Stereochemical evidence for elimination–addition and a methylenethioxophosphorane (thiophosphene) intermediate in nucleophilic substitution at the PS centre of a benzylic phosphonamidothioic chloride
  作者：Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/a806926c

  日期：——

  The two diastereoisomers of ArCH2P(S)(NMeR*)Cl (Ar = 4-NO2C6H4, R* = CHMePh) react with Et2NH (0.2 mol dm–3) in CH2Cl2 to give mixtures of the diastereoisomers of ArCH2P(S)(NMeR*)NEt2 in practically the same ratio (54.5:45.5 or 53:47); such non-stereospecificity points to a thiophosphene intermediate ArCHP(S)NMeR* as the product-forming species.

  ArCH2P(S)(NMeR*)Cl 的两种非对映异构体（Ar = 4-NO2C6H4，R* = CHMePh）与 Et2NH（0.2 mol dmâ3）在 CH2Cl2 中反应，得到 ArCH2P(S)(NMeR*)NEt2 的非对映异构体混合物，其比例几乎相同（54.5:45.5 或 53:47）；这种非立体特异性表明生成物是硫代磷酸中间体 ArCHP(S)NMeR*。
• COOGAN, MICHAEL P.;HARGER, MARTIN J. P., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N4, C. 1745-1746
  作者：COOGAN, MICHAEL P.、HARGER, MARTIN J. P.

  DOI：——

  日期：——
• Coogan Michael P., Harger Martin J. P., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, (1994) N 10, S 2101-2107
  作者：Coogan Michael P., Harger Martin J. P.

  DOI：——

  日期：——
• Coogan, Michael P.; Harger, Martin J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1994, # 10, p. 2101 - 2108
  作者：Coogan, Michael P.、Harger, Martin J. P.

  DOI：——

  日期：——