by the lack of large molecular orbital (MO) overlaps between the frontier MOs of the donor and acceptor, thus preventing a double electron exchange through the trans‐PdI2 bridge, and by an electronic shielding induced by the presence of this same linker preventing the two chromophores to fully interact via their transition dipoles.
由
锌(II)
卟啉和相应的游离碱[Zn-Fb]构成的双联体,分别与N-杂环卡宾(NHCs)
配体融合,分别用作单重态能量供体和受体,以及桥接反式-PdI 2单位,以及相应的[Zn-Zn]和[Fb-Fb]制备了二聚体,并通过吸收和发射光谱以及密度泛函计算进行了研究。尽管具有有利的结构和光谱参数,但与Förster理论的预测值以及其他与结构相关的二元组所观察到的预测值相比,却测得了出乎意料的缓慢的单线态能量传递速率。这种观察是合理的,因为在供体和受体的前沿MO之间不存在大分子轨道(MO)重叠,从而防止了通过反式PdI 2桥的双电子交换,以及由于存在这种电子而引起的电子屏蔽相同的接头可防止两个发色团通过其过渡偶极子充分相互作用。