(3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide | 22038-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide
• 英文别名: (E)-(2-carbomethoxyvinyl)triphenylphosphonium bromide；(trans-MeOOCCH=CHPPh3)Br；trans-2-Methoxycarbonyl-vinyl-triphenylphosphonium-bromid；(E)-β-Methoxycarbonylvinyltriphenylphosphonium；2-Methoxycarbonylvinyltriphenylphosphonium-Kation
• CAS: 22038-48-8
• 化学式: Br*C₂₂H₂₀O₂P
• 分子量: 427.277
• InChiKey: GELLZKQBGNBHQY-ZAGWXBKKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 methyl 3-(diphenylphosphoryl)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  膦与乙炔的反应。第十二部分。α-不饱和phospho盐和“维蒂希型” phospho甜菜碱常见的1,2-芳基迁移机理

  摘要：

  （a）亚甲基三苯基膦与酒精中的苯甲醛，（b）三芳基膦与苯乙烯中的氧化苯乙烯的反应，以及（c）三芳基膦与亲电乙炔和水的反应，以及（d）αβ-不饱和phospho盐的碱性水解，都涉及形成甜菜碱，羟乙基phosph盐，αβ-不饱和氢氧化hydroxide和相应的五共价氧磷烷的平衡混合物。在温和的碱性条件下，产物主要来自于乙烯基催化的膦氧烷的碱催化重排，但在更碱性的条件下，甜菜碱的分解占主导地位。

  DOI：

  10.1039/j39710001059
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-3-bromoacrylate 、 三苯基膦 生成 (3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl)-triphenylphosphanium,bromide
  参考文献：
  名称：

  膦与乙炔的反应。第十六部分。通过乙烯基phosph盐的甲醇分解形成β-烷氧基phosph的叶立德和乙烯基醚

  摘要：

  三苯基膦在醇反应（一）与乙炔二，得到稳定化的β -烷氧基叶立德，（b）用甲基苯基丙得到（ż）-2-甲氧基，和（C ^）与丙炔酸甲酯，得到三种混合物异构体甲氧基丙烯酸甲酯。该反应通过膦在乙炔上的亲核攻击，然后通过中间体中乙烯基phosph盐的甲醇盐的亲核攻击，通过最小程度地积累负电荷的途径进行。当带有the基团的乙烯基α-碳原子具有另一个稳定基团时，例如（a）中的甲氧基羰基，甲醇盐会攻击β-碳原子）或（b）中的苯基。当（c）中有稳定的α和β稳定基团时，甲醇氧化物会攻击α和β位置。反应（b）和（c）涉及两个反式加成步骤，然后是反式消除步骤。

  DOI：

  10.1039/p19720002830

文献信息

• Reaction of activated vinyl halides with tervalent phosphorus nucleophiles
  作者：Gerald Pattenden、Brian J. Walker

  DOI：10.1039/j39690000531

  日期：——

  cis- and trans- Isomers of derivatives of 3-halogenoacrylic acids undergo nucleophilic displacement reactions with triphenylphosphine, tri-n-butylphosphine, and triethyl phosphite to produce the correspondingtrans-vinyl-phosphonium salts and -phosphonates exclusively. 1H n.m.r.spectra are reported for these compounds. The mechanism of the displacement reaction is discussed.

  3-卤代丙烯酸衍生物的顺式和反式异构体与三苯基膦，三正丁基膦和亚磷酸三乙酯进行亲核取代反应，仅生成相应的反式-乙烯基-盐和-膦酸酯。据报道这些化合物的1 H nmr光谱。讨论了置换反应的机理。
• Synthesis of η²-Phosphonioalkene−Palladium(0) Complexes from Alkenylphosphonium Halides and Palladium(0) Species. Structure and Substitution Reactions of These Complexes
  作者：Jiun-Pey Duan、Fen-Ling Liao、Sue-Lein Wang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/om961043k

  日期：1997.9.1

  Treatment of trans-[R1CHCR2(PPh3)]+Br- with Pd(dba)2 in the presence of 1 equiv of PPh3 or P(OPh)3 gave the corresponding palladium complexes Pd[trans-R1CHCR2(PPh3)](L)Br (L = PPh3, R1 = Ph, R2 = H (3). L = PPh3, R1 = Me, R2 = H (7); R1 = CO2Et, R2 = H (8); R1 = CO2Me, R2 = H (9); R1 = H, R2 = Me (10). L = P(OPh)3, R1 = CO2Me, R2 = H (11)) in 54−92% yields. Substitution studies showed complexes 3 and 9

  加入Pd（DBA）的治疗2（DBA =苄基丙酮）与（反式-RCH CHPPh 3）+溴-二氯甲烷中，得到[钯（反式-RCH CHPPh 3）2 BR] +（R = CO 2的Et（4），CO 2 Me（5），Ph（6））。如X射线衍射的结果所示，4采用扭曲的五边形几何结构，具有两个EtO 2 CCH CH（PPh 3）+部分和一个溴化物配体。EtO 2 CCH CH（PPh 3）+部分中的C-C双键与钯（0）中心π键结合，并与溴化物配体和金属中心共面。两个（EtO 2 CCH CHPPh 3）+部分均被定向，两个PPh 3基团彼此反式，连接到PPh 3上的烯烃碳占据了邻近溴化物配体的配位点。的治疗反式- [R 1 CH CR 2（PPH 3）] +溴-用Pd（DBA）2在1当量的PPh 3或P（OPh）3存在下，得到相应的钯配合物Pd [反式-R 1 CH CR 2（PPh 3）]（L）Br（L
• Buszek; Bauer, Polish Journal of Chemistry, 2000, vol. 74, # 11, p. 1645 - 1649
  作者：Buszek、Bauer

  DOI：——

  日期：——