trans-[{p-(CN)C6H4}PdPh(PPh3)2] | 889649-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[{p-(CN)C6H4}PdPh(PPh3)2]
• 英文别名: trans-[{p-(CN)C₆H₄}PdPh(PPh₃)₂]；trans-(p-NCC6H4OPd(C6H5)(P(C6H5)3)2)；trans-Ph(NCC6H4)Pd(PPh3)2
• CAS: 889649-64-3
• 化学式: C₄₉H₃₉NP₂Pd
• 分子量: 810.223
• InChiKey: BCLHEVLBEOBLFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[{p-(CN)C6H4}PdPh(PPh3)2] 在 CsF 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 tris(triphenylphosphano)palladium
  参考文献：
  名称：

  氟离子在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中的三重作用：[ArPdFL2]配合物前所未有的重金属化

  摘要：

  氟离子在Suzuki-Miyaura反应中扮演三个角色。他们通过形成反式-[ArPdF（PPh 3）2 ]来促进反应，该反式与Ar'B（OH）2以前所未有的速率确定了过渡金属化反应，并促进了反式-[ArPdAr'（ PPh 3）2 ]中间体。相反，F - disfavors通过形成非反应性阴离子Ar'B的反应（OH）ñ -3 ˚F ñ - （Ñ = 1-3），从而导致至F的两个对抗效果-在转移金属化。

  DOI：

  10.1002/anie.201107202
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 trans-[{p-(CN)C6H4}PdPh(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  氟离子在钯催化的Suzuki-Miyaura反应中的三重作用：[ArPdFL2]配合物前所未有的重金属化

  摘要：

  氟离子在Suzuki-Miyaura反应中扮演三个角色。他们通过形成反式-[ArPdF（PPh 3）2 ]来促进反应，该反式与Ar'B（OH）2以前所未有的速率确定了过渡金属化反应，并促进了反式-[ArPdAr'（ PPh 3）2 ]中间体。相反，F - disfavors通过形成非反应性阴离子Ar'B的反应（OH）ñ -3 ˚F ñ - （Ñ = 1-3），从而导致至F的两个对抗效果-在转移金属化。

  DOI：

  10.1002/anie.201107202

文献信息

• On the Triple Role of Fluoride Ions in Palladium-Catalyzed Stille Reactions
  作者：Marius Hervé、Guillaume Lefèvre、Emily A. Mitchell、Bert U. W. Maes、Anny Jutand

  DOI：10.1002/chem.201503309

  日期：2015.12.7

  ArX with Ar′SnnBu3) performed in the presence of fluoride ions is established. A triple role for fluoride ions is identified from kinetic data on the rate of the reactions of trans‐[ArPdBr(PPh3)2] (Ar=Ph, p‐(CN)C6H4) with Ar′SnBu3 (Ar′=2‐thiophenyl) in the presence of fluoride ions. Fluoride ions promote the rate‐determining transmetallation by formation of trans‐[ArPdF(PPh3)2], which reacts with Ar′SnBu3

  建立了在氟离子存在下进行的斯蒂勒反应（ArX与Ar'Sn n Bu 3交叉偶联）的机理。从反式-[ArPdBr（PPh 3）2 ]（Ar = Ph，p-（CN）C 6 H 4）与Ar'SnBu 3（Ar ′= 2-硫代苯基）在氟离子的存在下。氟离子通过形成与Ar'SnBu 3反应的反式[ArPdF（PPh 3）2 ]来促进决定金属化的速率（Ar'= Ph，2-噻吩基）在室温下，与没有反应性的反式-[ArPdBr（PPh 3）2 ]相对照。然而，上述浓度比[F - ] / [Ar'SnBu 3 ]必须不能太高，因为形成非反应性阴离子的锡酸[Ar'Sn（F）卜3 ] - 。这使通过实验观察到的氟离子施加的两个动力学拮抗作用合理化，并且发现与动力学定律一致。另外，氟化物离子促进了在金属转移步骤中产生的反式[ArPdAr'（PPh 3）2 ]的还原消除。
• Mechanism of the Palladium-Catalyzed Homocoupling of Arylboronic Acids:  Key Involvement of a Palladium Peroxo Complex
  作者：Carlo Adamo、Christian Amatore、Ilaria Ciofini、Anny Jutand、Hakim Lakmini

  DOI：10.1021/ja0569959

  日期：2006.5.1

  The mechanism of the palladium-catalyzed homocoupling of arylboronic acids ArB(OH)(2) (Ar = 4-Z-C6H4 with Z = MeO, H, CN) in the presence of dioxygen, leading to symmetrical biaryls, has been fully elucidated. The peroxo complex (eta(2)-O-2)PdL2 (L = PPh3), generated in the reaction of dioxygen with the Pd(0) catalyst, was found to play a crucial role. Indeed, it reacts with the arylboronic acid to generate an adduct (coordination of one oxygen atom of the peroxo complex to the oxophilic boron atom of the arylboronic acid) characterized by P-31 NMR spectroscopy and ab initio calculations. This adduct reacts with a second molecule of arylboronic acid to generate trans-ArPd(OH)L-2 complexes. A transmetalation by the arylboronic acid gives trans-ArPdArL2 complexes. The biaryl is then released in a reductive elimination. This reaction is at the origin of the formation of biaryls as byproducts in palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura reactions when they are not conducted under oxygen-free atmosphere.