ethyl 3-methoxy-4-methyl-7H-benzocycloheptene-5-carboxylate | 81280-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 3-methoxy-4-methyl-7H-benzocycloheptene-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl 3-methoxy-4-methyl-7H-benzo[7]annulene-5-carboxylate
• CAS: 81280-37-7
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃
• 分子量: 258.317
• InChiKey: WWRIZBQPVAITJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate 、 sodium hydrogen sulfate 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BRADBURY, R. H.;GILCHRIST, T. L.;REES, C. W., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, N 12, 3225-3233

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of an isolable 4aH-benzocycloheptene, ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate, and a study of its thermal rearrangement
  作者：Robert H. Bradbury、Thomas L. Gilchrist、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/p19810003225

  日期：——

  2-dimethoxyethane. O-Methylation of the anion gives the ether (12). At 138 °C this compound undergoes unimolecular skeletal rearrangement and gives a mixture of three products. It is proposed that these are formed from a common bisnorcaradiene intermediate (17). A new type of rearrangement, which involves the conversion of the bis-nor-caradiene (17) into a second bis-norcaradiene by a (σ2s+π4a+π4a) process

  描述了4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯（12）的合成，这是第一个可分离的4a H-苯并环庚烯。骨架是通过Cope重排二乙烯基环丙烷（8）构造的。然后通过使用二氯二氰基苯并苯醌引入进一步的不饱和度，得到四烯酮（10），通过氢化钠在1，2-二甲氧基乙烷中由其生成延伸的烯酸酯阴离子。Ø阴离子的甲基化得到醚（12）。在138°C，该化合物进行单分子骨架重排，并得到三种产物的混合物。提出这些是由普通的双降冰片烯中间体（17）形成的。一种新型的重排，其中涉及双norcaradiene（17）的成第二双norcaradiene由（转换σ 2个小号+ π 4一个+ π 4一）处理，建议将解释的形成产品（19）。甲氧基酯（12）还经历了4 + 2的环加成反应，并带有4-苯基-1,2,4-三-偶氮啉二酮和酸催化的甲基迁移。