1-methyl-4-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene | 1064001-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-4-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 3-methyl-3-(p-tolyl)-cyclopropene
• CAS: 1064001-35-9
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: XBEURXXGTKQPEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  30-35 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene 在 正丁基锂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (4S,4'S)-2,2'-(1,3-diphenylpropane-2,2-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-dimethyl(phenyl)(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-(p-tolyl)but-2-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 α-硼基卡宾转化

  摘要：

  卡宾被认为是有效的中间体，能够实现独特的化学转化，而有机硼在各种化学应用中都至关重要。作为卡宾和硼基的杂化物，α-硼基卡宾是构建有机硼的有前途的中间体；不幸的是，这种卡宾很难获得，结构多样性低，其不对称转变基本上是未知的。在这项研究中，我们利用硼基环丙烯作为快速合成α-硼基金属卡宾的前体，α-硼基金属卡宾是手性有机硼合成的一类强大的中间体。这些α-硼基卡宾在单一手性铜络合物的催化下经历一系列高度对映选择性转移反应，包括B-H和Si-H插入、环丙烷化和环丙烷化/Cope重排。这种方法为以前无法​​实现但易于转化的手性有机硼开辟了道路，扩展了卡宾和有机硼化学。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14766
• 作为产物：
  描述：

  在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-methyl-4-(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Rapid access to cyclopentadiene derivatives through gold-catalyzed cycloisomerization of ynamides with cyclopropenes by preferential activation of alkenes over alkynes

  摘要：

  双键活化：当前的转化是金催化下烯烃优先活化而不是炔烃的罕见例子。

  DOI：

  10.1039/c7cc01368j

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Vinylcyclopropa[<i>b</i>]indolines via a Rh-Migration Strategy
  作者：Pan Guo、Wangbin Sun、Yu Liu、Yong-Xin Li、Teck-Peng Loh、Yaojia Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02071

  日期：2020.8.7

  A mild rhodium catalytic system has been developed to synthesize vinylcyclopropa[b]indolines through cyclopropanation of indoles with vinyl carbenoids generated from ring opening of cyclopropenes in situ. By employing a Rh-migration strategy, the products can be obtained with good to excellent E:Z ratios (≤99:1) and complete diastereoselectivity (≤99:1). This method is easy, has a low catalyst loading

  已开发出一种温和的铑催化体系，通过将吲哚与原位环丙烯开环生成的乙烯基类胡萝卜素进行环丙烷化，来合成乙烯基环丙烷[ b ]二氢吲哚。通过采用Rh迁移策略，可以获得具有良好或优异的E：Z比（≤99：1）和完全非对映选择性（≤99：1）的产物。该方法容易，催化剂负载低并且适用于广泛的功能。
• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Synthesis of Chiral Aminocyclopropanes by Rare-Earth-Metal-Catalyzed Cyclopropene Hydroamination
  作者：Huai-Long Teng、Yong Luo、Baoli Wang、Liang Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201609853

  日期：2016.12.5

  structures are important components of biologically active natural products and pharmaceuticals. We herein report the enantioselective intermolecular hydroamination of substituted cyclopropenes with various amines catalyzed by chiral half‐sandwich rare‐earth‐metal complexes. This method constitutes a 100 % atom‐efficient route for the synthesis of a variety of chiral α‐aminocyclopropane derivatives in high

  寻找有效和选择性的手性氨基环丙烷衍生物合成途径是非常重要和重要的，因为这些结构是生物活性天然产物和药物的重要组成部分。我们在此报告了手性半三明治稀土金属配合物催化的各种胺与取代胺的对映选择性分子间氢化胺化反应。该方法构成了在温和反应下以高收率（高达96％）和优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）合成各种手性α-氨基环丙烷衍生物的100％原子效率途径。条件（25°C）。
• Asymmetric Yttrium-Catalyzed C(sp³)−H Addition of 2-Methyl Azaarenes to Cyclopropenes
  作者：Yong Luo、Huai-Long Teng、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201705431

  日期：2017.7.24

  An enantioselective C−H addition to a C=C bond represents the most atom‐efficient route for the construction of chiral carbon–carbon skeletons, a central research topic in organic synthesis. We herein report the enantioselective yttrium‐catalyzed C(sp3)−H bond addition of 2‐methyl azaarenes, such as 2‐methyl pyridines, to various substituted cyclopropenes and norbornenes. This process efficiently afforded

  C = C键上的对映选择性CH代表手性碳-碳骨架的构建中最有效的原子路线，这是有机合成的主要研究课题。我们在此报告了2-甲基氮杂芳烃（例如2-甲基吡啶）的对映选择性钇催化的C（sp 3）-H键加成到各种取代的环丙烯和降冰片烯上。此过程有效地提供了高收率和高对映选择性（高达ee高达97％）的手性吡啶基甲基官能化的环丙烷和降冰片烷衍生物新家族。
• Asymmetric C(sp)–H Addition of Terminal Alkynes to Cyclopropenes by a Chiral Gadolinium Catalyst
  作者：Huai-Long Teng、Yuanhong Ma、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.8b01189

  日期：2018.5.4

  atom-efficient route for the synthesis of a wide range of enantioenriched alkynylcyclopropane derivatives in high yields (65–96%) and excellent stereoselectivity (>20:1 dr; 90–99% ee). Elaboration of some of the alkynylcyclopropane products through selective transformation of the C≡C moiety has also been demonstrated to give further diversified chiral cyclopropane derivatives which are otherwise difficult

  我们在此报告了通过手性半三明治-催化剂将末端炔烃的非对映体和对映体选择性C（sp）-H加成至环丙烯。该协议构成了环丙烯与末端炔烃不对称加氢炔基化的第一个例子，并提供了一种简单且原子效率高的路线，可合成多种对映体富集的炔基环丙烷衍生物，产率高（65-96％），且立体选择性好（> 20：1博士； 90–99％ee）。还已经证明通过选择性转化C≡C部分来精制一些炔基环丙烷产物可以得到进一步多样化的手性环丙烷衍生物，否则很难获得。