3-trimethylsilylsalicylaldehyde methyl ether | 444095-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-trimethylsilylsalicylaldehyde methyl ether
• 英文别名: 2-methoxy-3-trimethylsilylbenzaldehyde
• CAS: 444095-28-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: CCSVVHCCNPWBFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsilylsalicylaldehyde methyl ether 在 三氯化硼 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N-(3-trimethylsilylsalicylidene)-2,3,4,5,6-pentafluoroaniline
  参考文献：
  名称：

  含氟苯氧基-亚胺螯合配体钛配合物催化间规活性丙烯聚合

  摘要：

  报道了一系列具有含氟苯氧基-亚胺螯合配体的 Ti 配合物的丙烯聚合行为。与甲基铝氧烷 (MAO) 结合的 Ti 络合物可以成为丙烯在室温或更高温度下进行活性聚合和立体定向聚合的催化剂。DFT 计算表明，亚胺氮的邻位氟与增长的聚合物链的 β-氢之间的吸引力相互作用是实现室温活性丙烯聚合的原因。尽管 Ti 配合物具有 C(2) 对称性，但它们能够生产高度间规聚丙烯。(13)C NMR 用于证明间同立构规整度受链端控制机制控制，并且聚合反应仅通过 1,2-插入和 2 引发，1-插入作为聚合的主要方式。(13)C NMR 光谱还阐明了用 Ti 配合物生产的聚丙烯具有区域嵌段结构。苯氧基-亚胺配体上的取代对钛配合物的催化行为有深远的影响。苯氧基氧邻位取代基的空间体积在实现链端控制聚合的高间对选择性方面起着决定性作用。在 0-50 摄氏度的温度范围内，具有与苯氧基氧邻位的三甲基甲硅烷基的 Ti 络合物形成高度间同、几乎单分散的聚丙烯

  DOI：

  10.1021/ja029560j
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醚 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 3-trimethylsilylsalicylaldehyde methyl ether
  参考文献：
  名称：

  Sterically facilitated meta-lithiation of arenes, containing electron-donating groups

  摘要：

  The influence of the bulky trimethylsilyl substituent on the selectivity of metallation of dimethylaniline, anisole and 1-dimethylaminonaphthalene is studied. The neighboring SiMe3 group forces dimethylamino and methoxy groups to occupy a conformation with an unshared electron pair turned towards silicon atom. This forced conformation prevents NMe2 and OMe groups from providing the DOM-effect, thus facilitating meta-metallation with the use of bulky LiCKOR. While the inverted NMe2 group completely suppresses ortho-metallation, the less bulky and more electron withdrawing OMe group demonstrates more rotation freedom allowing selective ortho-metallation with smaller reagents such as n-BuLi or tert-BuLi. (C) 2019 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.121068

文献信息

• Fluorine- and Trimethylsilyl-Containing Phenoxy−Imine Ti Complex for Highly Syndiotactic Living Polypropylenes with Extremely High Melting Temperatures
  作者：Makoto Mitani、Rieko Furuyama、Jun-ichi Mohri、Junji Saito、Seiichi Ishii、Hiroshi Terao、Norio Kashiwa、Terunori Fujita

  DOI：10.1021/ja026229r

  日期：2002.7.1

  A fluorine- and trimethylsilyl-containing phenoxy-imine titanium complex was synthesized and the structure was determined by an X-ray analysis. The complex on activation with MAO initiates highly controlled syndiospecific living propylene polymerization to form extremely high Tm syndiotactic polypropylenes (Mw/Mn = 1.05-1.08, Tm = 156-152 degrees C) at 0 or 25 degrees C. Moreover, at 50 degrees C, the complex afforded monodisperse syndiotactic polypropylene with very high Tm's of 149, 150 degrees C. In contrast, complexes having a t-Bu group instead of the silyl group provided lower tacticity polymers with much lower Tm's. In addition, we revealed the substituent effect that plays a key role for the highly controlled syndiospecific polymerization displayed by the catalyst.