(2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetic acid tert-butyl ester | 773147-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 2-(2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetate
• CAS: 773147-08-3
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: IHOMARGVVQCJGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 (2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetic acid tert-butyl ester 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过1,3-二氮杂-克莱森重排合成高度取代的脲和硫脲

  摘要：

  未被吸电子基团活化的异氰酸酯和异硫氰酸酯与苯中的氮杂降冰片烯在回流下反应，通过相应的1,3-二氮杂-克莱森重排反应提供脲和硫脲。在较高温度下，观察到三嗪酮副产物。被吸电子基团活化的异氰酸酯和异硫氰酸酯在室温下反应，生成相应的脲和硫脲。活化的异氰酸酯和异硫氰酸酯的反应还伴随着异脲和异硫脲的形成。有趣的是，异氰酸苯甲酰与N反应在室温下将苄基氮杂降冰片烯与尿素以2：1的比例混合，在苯中回流时观察到的唯一产物是尿素。交叉实验排除了通过逆狄尔斯-阿尔德[4 + 2]环加成序列而不是1,3-二氮杂-克莱森重排形成产物的可能性。异氰酸酯和异硫氰酸酯与具有限制的氮杂降冰片烯的竞争实验表明，异硫氰酸酯反应更快，从而产生了重排产物。由于显示出异氰酸酯更具亲电性，因此这些数据与快速添加步骤和决定速率的重排步骤一致。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.02.132
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 甘氨酸叔丁酯盐酸盐 、 环戊二烯 以 水 为溶剂， 以99%的产率得到(2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  1，3-Diaza-Claisen重排提供胍。

  摘要：

  [反应：参见文本] EDCI活化的N-烷基-N'-甲苯磺硫脲在室温下通过1,3-二氮杂-克莱森重排与氮杂烯类化合物反应，以中等至良好的收率提供高度取代的双环胍。

  DOI：

  10.1021/ol048575e

文献信息

• Synthesis of highly substituted ureas and thioureas through 1,3-diaza-Claisen rearrangements
  作者：Amy M. Bowser、José S. Madalengoitia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.132

  日期：2005.4

  cycloaddition sequence instead of a 1,3-diaza-Claisen rearrangement. Competition experiments between isocyanates and isothiocyanates with limiting azanorbornene indicate that isothiocyanates react faster to give the rearrangement product. Since isocyanates are shown to be more electrophilic, these data are consistent with a fast addition step and a rate-determining rearrangement step.

  未被吸电子基团活化的异氰酸酯和异硫氰酸酯与苯中的氮杂降冰片烯在回流下反应，通过相应的1,3-二氮杂-克莱森重排反应提供脲和硫脲。在较高温度下，观察到三嗪酮副产物。被吸电子基团活化的异氰酸酯和异硫氰酸酯在室温下反应，生成相应的脲和硫脲。活化的异氰酸酯和异硫氰酸酯的反应还伴随着异脲和异硫脲的形成。有趣的是，异氰酸苯甲酰与N反应在室温下将苄基氮杂降冰片烯与尿素以2：1的比例混合，在苯中回流时观察到的唯一产物是尿素。交叉实验排除了通过逆狄尔斯-阿尔德[4 + 2]环加成序列而不是1,3-二氮杂-克莱森重排形成产物的可能性。异氰酸酯和异硫氰酸酯与具有限制的氮杂降冰片烯的竞争实验表明，异硫氰酸酯反应更快，从而产生了重排产物。由于显示出异氰酸酯更具亲电性，因此这些数据与快速添加步骤和决定速率的重排步骤一致。
• A 1,3-Diaza-Claisen Rearrangement that Affords Guanidines
  作者：Amy M. Bowser、José S. Madalengoitia

  DOI：10.1021/ol048575e

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] N-Alkyl-N'-tosylthioureas activated by EDCI react with azanorbonenes at room temperature through a 1,3-diaza-Claisen rearrangement, affording highly substituted, bicyclic guanidines in moderate to good yields.

  [反应：参见文本] EDCI活化的N-烷基-N'-甲苯磺硫脲在室温下通过1,3-二氮杂-克莱森重排与氮杂烯类化合物反应，以中等至良好的收率提供高度取代的双环胍。