enolate lithique de l'acetylacetate d'ethyle | 33283-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: enolate lithique de l'acetylacetate d'ethyle
• 英文别名: ethyl acetoacetate lithium enolate
• CAS: 33283-91-9
• 化学式: C₆H₉O₃*Li
• 分子量: 136.077
• InChiKey: XIZHDMUBIKFYSX-MKWAYWHRSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.18
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethoxy-2,3-bis(bromomethyl)-anthraquinone 、 enolate lithique de l'acetylacetate d'ethyle 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 以43%的产率得到2-acetyl-2-(ethoxycarbonyl)-4,11-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-cyclopentanthracene-5,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 4-demethoxy-13-dihydro-8-nordaunomycin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00234a023

文献信息

• Effet de solvant sur support solide:régiosélectivité de l'alkylation des énolates de l'acétylacétate d'éthyle par le sulfate d'éthyle en présence de “hmpt solide”
  作者：Gérard Nee、Yves Leroux、Jacqueline Seyden-Penne

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92093-9

  日期：1981.1

  compared: for the K enolate the reaction is faster and the degree of O-alkylation higher with solid HMPA; practically no difference is seen for Na enolate, while the reverse is observed with the Li enolate. The cooperative effect of the polymer should thus only work for a sufficiently large cation, as the Li enolate is fixed on the solid HMPA in a larger amount than the K enolate. The study of this

  室温下，在一摩尔当量的固体HMPA存在下，乙酸乙酯中的Li，Na，K烯酸酯与硫酸二乙酯在THF中的反应得到60-70％的O-烷基化。在没有HMPA的情况下，在相同条件下，烯醇化锂不会发生反应，烯醇化钠只会产生C-烷基化，而烯醇化钾会导致90％的C-烷基化，在后两种情况下反应相当慢。比较了一摩尔当量的固体和液体HMPA的影响：对于烯醇化物，固体HMPA的反应更快，O-烷基化程度更高；实际上，对于烯醇钠而言，没有发现差异，而对于烯醇锂，则观察到相反的情况。因此，聚合物的协同作用应仅对足够大的阳离子起作用，因为烯醇酸锂以比烯醇酸钾更大的量固定在固体HMPA上。