2-氨基-4,6-双(二氟甲氧基)嘧啶 | 86209-44-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 嘧啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 2-氨基-4,6-双(二氟甲氧基)嘧啶
• 中文别名: 2-氨基-4,6-二氟甲氧基嘧啶
• 英文名称: 2-amino-4,6-(difluoromethoxy)pyrimidine
• 英文别名: 4,6-bis(difluoromethoxy)-2-aminopyrimidine；4,6-bis(difluoromethoxy)pyrimidin-2-amine
• CAS: 86209-44-1
• 化学式: C₆H₅F₄N₃O₂
• 分子量: 227.118
• InChiKey: DARNJZBBTBLNCA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337°C
• 密度：
  1.527
• 闪点：
  157°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  70.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

制备方法与用途

化学性质 

本品为白色结晶，m.p.68～70℃，不溶于水，溶于甲苯、二甲苯等有机溶剂。

用途 

2-氨基-4，6-双-(二氟甲氧基)嘧啶是磺酰脲类除草剂氟嘧磺隆的中间体。

生产方法 

其制备方法是在压力釜内加入4，6-二羟基-2-甲硫基嘧啶二钠盐和相转移催化剂、乙腈溶剂，升温至50℃，在10 min内通入二氟一氯甲烷，反应釜的压力为200kPa，反应6h后，冷却泄压，产物过滤，用乙腈洗滤渣，滤液和洗涤液合并，加热脱溶剂，得4，6-双-(二氟甲氧基)-2-甲硫基嘧啶。
在反应瓶内加入上述4，6-双-(二氟甲氧基)-2-甲硫基嘧啶、冰醋酸，升温至80～85℃，然后滴加30％双氧水，加完后，继续于该温度下搅拌2h，反应产物倒入水中，用二氯甲烷萃取，然后加热脱溶剂，再进行重结晶，得4，6-双-(二氟甲氧基)-2-甲磺酰基嘧啶。
在三口瓶中加入上述甲磺酰基嘧啶、二氯甲烷，室温下搅拌，滴加30％氨水溶液，加完后继续搅拌30min，升温回流反应2h，然后脱去溶剂，得成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异氰酸磺酰基苯甲酸甲酯 、 2-氨基-4,6-双(二氟甲氧基)嘧啶 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以affording the title compound with a melting point of 186°-188° C.的产率得到甲基氟嘧磺隆
  参考文献：
  名称：

  N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidinylureas

  摘要：

  本发明涉及一般式为##STR1##的N-芳基磺酰-N'-嘧啶基脲及其与胺、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物或季铵碱基的盐。这些化合物具有良好的前后除草和生长调节性能。在该式中，R.sub.18是氢、烷基或烷氧基，X是未取代或取代的苯基基团或未取代或取代的萘基基团，Y是C.sub.1-C.sub.3烷基、C.sub.1-C.sub.3卤代烷基、C.sub.1-C.sub.3烷氧基、C.sub.1-C.sub.3卤代烷氧基、C.sub.1-C.sub.3烷基硫基、C.sub.2-C.sub.3烷氧基烷基、卤素或未取代的氨基团，Z是氧或硫。

  公开号：

  US04478635A1
• 作为产物：
  描述：

  4,6-bis(difluoromethoxy)-2-(methylsulfonyl)pyrimidine 、 氨 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以to thus obtain, in quantitative yield, (0.8 g) 4,6-bis(difluoromethoxy)-2-aminopyrimidine, m.p. 67°-69° C.的产率得到2-氨基-4,6-双(二氟甲氧基)嘧啶
  参考文献：
  名称：

  Process for producing fluoroalkoxyaminopyrimidines

  摘要：

  一种生产公式I的氟烷氧基氨基嘧啶的新工艺，其中R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或苄基，X为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基或双C1-C4烷基氨基，T为氢、氯氟甲基、溴氟甲基、二氟甲基或1,2,2,2-四氟乙基。该工艺的特点在于，在碱的存在下，公式II的硫代嘧啶与二氟氯甲烷、二氟溴甲烷、四氟乙烯、全氟丙烯、三氟溴乙烯或三氟氯乙烯反应，其中Y在公式I下具有X所给出的含义或为羟基，A为氢、钠、钾或钙或镁的等效物，Q为C1-C4烷基、苯基或苄基；得到的公式III的化合物通过氧化转化为公式IV的化合物，其中n为数字1或2；然后将该化合物与公式V H--NH--R（V）的胺处理。

  公开号：

  US04542216A1

文献信息

• 4-Difluoromethoxy-2-amino-pyrimidines
  申请人：Ciba Geigy Corporation

  公开号：US04551531A1

  公开（公告）日：1985-11-05

  The invention relates to N-arylsulfonyl-N'-pyrimidinyl ureas of the general formula ##STR1## and to the salts thereof with amines, alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides or with quaternary ammonium bases. These compounds have good pre- and postemergence selective herbicidal and growth regulating properties. In the formula, R.sub.18 is hydrogen, alkyl or alkoxy, X is an unsubstituted or substituted phenyl radical or an unsubstituted or substituted naphthyl radical, Y is C.sub.1 -C.sub.3 alkyl, C.sub.1 -C.sub.3 haloalkyl, C.sub.1 -C.sub.3 alkoxy, C.sub.1 -C.sub.3 haloalkoxy, C.sub.1 -C.sub.3 alkylthio, C.sub.2 -C.sub.3 alkoxyalkyl, halogen or an unsubstituted amino group and Z is oxygen or sulfur.

  本发明涉及一般式为##STR1##的N-芳基磺酰-N'-嘧啶脲及其与胺、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物或季铵碱基的盐。这些化合物具有良好的前后除草和生长调节性能。在该式中，R.sub.18是氢、烷基或烷氧基，X是未取代或取代的苯基基团或未取代或取代的萘基基团，Y是C.sub.1-C.sub.3烷基、C.sub.1-C.sub.3卤代烷基、C.sub.1-C.sub.3烷氧基、C.sub.1-C.sub.3卤代烷氧基、C.sub.1-C.sub.3烷硫基、C.sub.2-C.sub.3烷氧基烷基、卤素或未取代的氨基团，Z是氧或硫。
• N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidinylharnstoffe
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0084020A2

  公开（公告）日：1983-07-20

  N-Arytsulfonyl-N'-pyrimidinyl-hamstoffe der allgemeinen Formel und die Salze dieser Verbindungen mit Aminen, Alkali- oder Erdalkalimetallbasen oder mit quatemären Ammoniumbasen haben gute pre- und postemergent-selektive herbizide und wuchsregulierende Eigenschaften. In dieser Formel bedeuten R18 Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy, X einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Naphthylrest, Y C1-C3-Alkyl, C1-C3-Halogenalkyl, C1-C3-Alkoxy, C,-C3-Halogenalkoxy, C1-C3-Alkylthio, C2-C3-Alkoxyalkyl, Halogen oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe und Z Sauerstoff oder Schwefel.

  通式为 N-丙烯磺酰基-N'-嘧啶基胺 以及这些化合物与胺、碱金属或碱土金属碱或与季铵盐的盐具有良好的杂交前和杂交后选择性除草和生长调节特性。 在此式中 R18 是氢、烷基或烷氧基、 X 是任选取代的苯基或任选取代的萘基、 Y 是 C1-C3- 烷基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-烷氧基、C,-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C2-C3-烷氧基烷基、卤素或任选取代的氨基，以及 Z 氧或硫。
• Verfahren zur Herstellung von Fluoralkoxyaminopyrimidinen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0158594A1

  公开（公告）日：1985-10-16

  Ein neues Verfahren zur Herstellung von Fluoralkoxyaminopyrimidinen der Formel 1 worin R Wasserstoff. C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Benzyl, X Halogen, C1-C4-Alkvl, C1-C4-Alkoxy, , C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenalkoxy. C1-C4-Alkylamino oder Di-C1-C4- alkylamino und T Wasserstoff, Chlorfluormethyl, Bromfluormethyl, Difluormethyl oder 1,2,2,2-Tetrafluoräthyl bedeuten, ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Thiopyrimidin der Formel II worin Y die unter Formel I für X gegebene Bedeutung hat oder Hydroxyl bedeutet A für Wasserstoff, Natrium, Kalium, oder ein Aequivalent von Calcium oder Magnesium steht und Q für C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Benzyl steht, mit Difluorchlormethan. Difluorbrommethan, Tetrafluoräthylen, Perfluorpropylen. Trifluoromethylen oder Trifluorchloräthylen in Gegenwart einer Base emsetzt, die erhaltene Verbindung der Formel III durch Oxidation in eine Verbindung der Formel IV worin n für die Zahl eins oder zwei steht, überführt und diese Verbindung mit einem Amin der Formel V behandelt

  一种制备式 1 的氟烷氧基氨基嘧啶的新工艺 其中 R 是氢C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或苄基，X为卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基氨基或二C1-C4-烷基氨基。C1-C4-烷基氨基或二-C1-C4-烷基氨基，T 表示氢、氯氟甲基、溴氟甲基、二氟甲基或 1，2，2，2-四氟乙基。 A 为氢、钠、钾或等量的钙或镁，Q 为 C1-C4 烷基、苯基或苄基，与二氟一氯甲烷反应。二氟溴甲烷、四氟乙烯、全氟丙烯。在碱存在下，与三氟亚乙基或三氟氯乙烯反应，生成式 III 的化合物 氧化成式 IV 的化合物 其中 n 是数字 1 或 2，该化合物用式 V 的胺处理 处理
• Herbizides Mittel
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0190105A2

  公开（公告）日：1986-08-06

  Es wird ein selektives herbizides Mittel beschrieben, welche neben inerten Zutaten a) den herbizid wirksamen Sulfonylharnstoff N-(2-Methoxycarbony-1-phenylsulfonyl)-N'-(bis-difluoro- methoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff der Formel una b) zur Erhöhung der Toleranz der Kultur eine nicht- phytotoxische Menge eines Dichloracetamides der Formel Il enthält worin Ra und Rb unabhängig voneinander je Wasserstoff einen unsubstituierten oder substituierten alicyclischen Kohlenwasserstoffrest oder eines davon ein Amin oder beide zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind auch einen 5-12-gleidrigen heterocyclischen Rest bedeuten. Das Mittel eignet sich zur Unkrautbekämpfung in Nutzflanzenkulturen z.B. von Getreide, Mais, Reis und Hirse etc.

  描述了一种选择性除草剂，除惰性成分外 a) 除草活性磺酰脲 N-(2-甲氧基羰基-1-苯磺酰基)-N'-(双二氟-甲氧基嘧啶-2-基)-脲，其式为 一 b) 为提高培养物的耐受性，加入无植物毒性的式 Il 的二氯乙酰胺 其中 Ra 和 Rb 各自独立地为氢、未取代或取代的脂环烃基，或其中之一为胺，或二者连同与其键合的氮原子也为 5-12-Glide 杂环基。 该制剂适用于谷物、玉米、水稻和小米等作物的除草。
• Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinderivaten
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0375617A1

  公开（公告）日：1990-06-27

  4,6-Bis-difluormethoxypyrimidine der Formel 1 worin R C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl bedeutet, werden hergestellt, indem man ein 4,6-Dihydroxypyrimidindi­alkalisalz der Formel II worin R die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und Me für ein Alkalimetall steht, in einem Lösungsmittel aus der Gruppe der Ketone und Alkylcyanide in Gegenwart von 0,05 bis 1,1 Mol Wasser pro Mol eingesetztes Dialkali­salz der Formel II mit Chlordifluormethan umsetzt.

  式 1 的 4,6-双二氟甲氧基嘧啶 其中 R为C₁-C₄-烷基或任选取代的苯基或苄基，通过与式 II 的 4,6-二羟基嘧啶二碱盐反应制备 其中 式 II 的 4,6-二羟基嘧啶二碱盐，其中 R 具有式 I 中给出的含义，Me 为碱金属，与氯二氟甲烷在由酮和烷基氰化物组成的溶剂组中，在每摩尔式 II 的二碱盐使用 0.05 至 1.1 摩尔水的存在下反应。