methyl 2-hydroxy-2-phenylpent-4-ynoate | 92956-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-hydroxy-2-phenylpent-4-ynoate
• CAS: 92956-84-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: RZOPNPJMPWFRRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 3-溴丙炔 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以40%的产率得到methyl 2-hydroxy-2-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  在水介质中使用自行设计的单元原电池合成和表征纳米锌线及其在醛的炔丙基化反应中的反应性

  摘要：

  电化学用于在ZnCl 2水溶液中羰基的炔丙基化。对于电化学过程，我们设计了一个单元原电池。ZnCl 2用作化学计量试剂，并导致锌在阴极中的电化学沉积。线形纳米锌结构是在电化学过程中在阴极中形成的，是活性试剂。均丙醇的合成收率很高。有机反应结束后，含锌盐的水溶液可重复使用至第5个循环，而不会显着降低反应活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.07.012

文献信息

• Carbon–carbon bond formation via benzoyl umpolung attained by photoinduced electron-transfer with benzimidazolines
  作者：Tomohito Igarashi、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.028

  日期：2013.12

  A photoreaction between benzoyl compounds, such as benzoylformate derivatives, and 2-(p-anisyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline in the presence of allyl bromide was found to give various allylated alcohols. In the reaction of benzoylformates, α-hydroxy ester enolates, for which the negative charge occurs on the carbonyl carbon of benzoyl (umpolung reactivity), are proposed to be generated as intermediates

  发现在烯丙基溴的存在下，苯甲酰基化合物如苯甲酰基甲酸酯衍生物与2-（对茴香基）-1，3-二甲基苯并咪唑啉之间的光反应产生了各种烯丙基化的醇。在苯甲酰基甲酸酯的反应中，建议通过苯并咪唑啉向光激发的苯甲酰基甲酸酯的电子转移，作为中间体生成α-羟基酯烯酸酯，其在苯甲酰基的羰基碳上带有负电荷。这些物质与烯丙基溴反应生成α-烯丙基-α-羟基酯。
• Silver-Catalyzed Allenylation and Enantioselective Propargylation Reactions of Ketones
  作者：Benjamin L. Kohn、Naoko Ichiishi、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1002/anie.201206971

  日期：2013.4.15

  lining: Certain silver complexes are capable of selective catalysis of either allenylation or asymmetric propargylation reactions of ketones. Ligand‐free conditions lead to allenyl alcohols as the major product, whereas ligation with Walphos‐8 gives enantioenriched homopropargyl alcohols. This method can be applied to reactions of prochiral diarylketones to provide optically enriched tertiary diaryl alcohols

  不只是银衬：某些银络合物能够选择性催化酮的烯丙基化或不对称炔丙基化反应。无配体条件导致以烯丙醇为主要产物，而与Walphos-8的连接产生了对映体富集的高炔丙醇。该方法可用于前手性二芳基酮的反应以提供光学富集的叔二芳基醇。
• Asymmetric Propargylation of Ketones Using Allenylboronates Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：David S. Barnett、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ol201535b

  日期：2011.8.5

  Chiral biphenols catalyze the enantioselective asymmetric propargylation of ketones using allenylboronates. The reaction uses 10 mol % of 3,3′-Br2-BINOL as the catalyst and allenyldioxoborolane as the nucleophile, in the absence of solvent, and under microwave irradiation to afford the homopropargylic alcohol. The reaction products are obtained in good yields (60–98%) and high enantiomeric ratios (3:1–99:1)

  手性双酚使用丙二烯基硼酸酯催化酮的对映选择性不对称炔丙基化。该反应使用 10 mol% 的 3,3'-Br 2 -BINOL 作为催化剂，烯丙基二氧硼烷作为亲核试剂，在没有溶剂的情况下，在微波辐射下得到高炔丙醇。以良好的产率 (60–98%) 和高对映体比率 (3:1–99:1) 获得反应产物。使用手性外消旋丙二烯基硼酸酯的非对映选择性炔丙基化在催化条件下产生良好的非对映选择性 (dr >86:14) 和对映选择性 (er >92:8)。
• Zinc Amide Catalyzed Regioselective Allenylation and Propargylation of Ketones with Allenyl Boronate
  作者：Yasuhiro Yamashita、Yi Cui、Peizhong Xie、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03045

  日期：2015.12.18

  Zinc amide catalyzed, regioselective allenylation and propargylation of ketones with allenyl boronate is reported. Tertiary allenyl and homopropargyl alcohols were obtained, respectively, in high selectivities, from the same starting materials, simply by changing the reaction conditions. The substrate scope was wide. Mechanistic studies suggest that the reactions are controlled under kinetic and thermodynamic conditions.